Archive|Nanoniele|MakiokaFufudo

 

[読みたい論文] 簡単に原料に分解できる高分子の作り方

Viewed: 19:18:30 in February 21, 2020

Posted: January 27, 2020

Enol Ethers Are Effective Monomers for Ring-Opening Metathesis Polymerization: Synthesis of Degradable and Depolymerizable Poly(2,3-dihydrofuran) (Feist, John D.; Xia, Yan)
J. Am. Chem. Soc. 2020, 142 (3), 1186−1189.

Keywords: Ru; ring-opening metathesis polymerization; chain transfer agent; trifluoroaetic acid; dihydrofuran; second generation Hoveyda-Grubbs catalyst; 読みたい論文シリーズ; 有機化学; ブログ


2,3-ジヒドロフランの開環メタセシス重合に関するオープンアクセス論文です。いつものようにざっと読んだところでこの記事を書いています。

要旨にもあるようにこの論文のセールスポイントは、実質的にポリマーをモノマーに分解できるところ、上の反応スキームにもあるように、2,3-ジヒドロフランの重合により生じた高分子の主鎖にはビニルエーテル構造があり、高分子が酸触媒下で加水分解されてω-ヒドロキシアルデヒドや環状ヘミアセタールになるというもの。この2つの化合物、実質的には2,3-ジヒドロフランです(なぜだかはわかりますよね?)。また、「リビング」開環メタセシス重合ですので、重合体を窒素気流下で60℃に加熱すると2,3-ジヒドロフランモノマーが再生するとのこと。このあたり、Hoveyda-Grubbs触媒の強みがうまく使われているなと思いました。

論文の核の部分は大体理解できたのですが、細かいところをもう少し知りたいので、あとで読みたいと思います。

 

有機化学初心者向けコメント

アセタールは同じ炭素にアルコキシル基(よくROと表現される)が2つ結合した有機化合物。
ヘミアセタールは同じ炭素にアルコキシ基とヒロドキシ基(OH)が1つずつ結合した有機化合物。
アセタールは水と反応してアルデヒドやケトンになるので、カルボニル基が反応して欲しくない反応を行いたいときに、アセタール構造に変換して「保護」します。
上の反応スキームの右あたりにあるOH基のある化合物から水分子が脱離すると、一番左の、2,3-ジヒドロフランになります。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

計算終わりました

 

あわせてどうぞ

読みたい論文シリーズ − 2020年1Q
読みたいけと読んでいない論文を、構造式を描きながら紹介します(2020年1〜3月)。

SOHOのすすめ記事一覧 − 2020年1Q
お仕事関係の記事のリストです(2020年1〜3月)。

 

[読みたい論文] ベンジル炭素が不斉中心であるベンジルシランをベンジルアンモニウム塩から合成します。
シリルピナコールボランに嫉妬。
Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59 (4), 1455−1459.

[読みたい論文] トロピリウムイオンで「トラップ」するMichael付加
Michael反応て3成分カップリングの典型例ですよね。
Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59 (4), 1455−1459.

[読みたい論文] 4つのイオンで四面体構造を作るイオン液体化合物
クリック反応で合成します。
Chem. Lett. 2020, 49 (1), 14−16.

[読みたい論文] 真ん中がリッチで外側がプアなπ共役系です
PLICTでソルバトクロミズム
Chem. Lett. 2020, 49 (1), 10−13.

[読みたい論文] ラジカル反応で脂肪族スルホン酸アミドを合成します
ここでも「合成終盤での官能基変換」
J. Am. Chem. Soc. 2020, 142 (2), 720−725.

[読みたい論文] アルデヒドとケトンからアルケンを合成します
アルドール縮合経由。
J. Am. Chem. Soc. 2020, 142 (2), 696−699.

[読みたい論文] なぜかアミノ基が無視されるメチル化反応
Me4NFがメチル化剤です。
Org. Lett. 2020, 22 (1), 331−334.

[読みたい論文] 鉄触媒で酸素原子と硫黄原子を入れ替えます。
謎の反応剤。
Org. Lett. 2020, 22 (1), 274−278.

[読みたい論文] 安息香酸を使ってクマリン骨格を「もう一つ」作ります。
Pd触媒によるC–H結合活性化。
Org. Lett. 2020, 22 (1), 73−77.

[読みたい論文] 一酸化炭素とシリルボロン酸エステルを使ってアシルシランを作ります
銅触媒下での反応です。
J. Am. Chem. Soc. 2020, 142 (1), 80−84.

 

注目のWebコンテンツ

ポスドクとは何か?(日経記事の誤り)
(わがまま科学者)
http://wagamamakagakusha.haten...

光/熱で酸化特性のオン/オフ制御が可能な分子スイッチの創出に成功
(Chem-Station)
https://www.chem-station.com/b...

紀元前130年から
(村井君のブログ)
http://murai-kun.cocolog-nifty...

第50回―「糖やキラル分子の超分子化学センサーを創り出す」Tony James教授
(Chem-Station)
https://www.chem-station.com/i...

エネルギーを貯蔵できる
(村井君のブログ)
http://murai-kun.cocolog-nifty...

グリーンランドの氷は
(村井君のブログ)
http://murai-kun.cocolog-nifty...

京大、iPS細胞由来の軟骨組織 ひざに移植 再生医療臨床研究
(日刊工業新聞)
https://www.nikkan.co.jp/artic...

キヤノン 全固体電池 活物質などを最適配置した正極材
(化学工業日報)
https://www.chemicaldaily.co.j...

光のふしぎ(20)日焼け止め その1
(JASCOblog(日本分光))
https://jasco-kun.blogspot.com...

“秒”で分析 をあたりまえに―利便性が高まるSFC
(Chem-Station)
https://www.chem-station.com/b...

和漢薬研究を健康長寿に活かす~ 認知機能向上と抗ストレス作用を示す生薬エキスの臨床研究
(富山大学)
https://www.u-toyama.ac.jp/out...

発電と蓄電を同時にできる新技術を開発 -太陽光エネルギーを化学エネルギーで貯蔵する燃料電池-
(名古屋工業大学)
https://www.nitech.ac.jp/news/...
この新技術は、植物の光合成のように、太陽光のエネルギーを化学エネルギーに直接変換するもので、スマートグリットとの調和性が高く、この技術を利用することにより、自然エネルギーの利用効率の改善と電力の安定供給が期待されます…

金ナノ粒子自己集合を利用する「ステルスナノビーコン」の実証実験を開始 ―商品管理と偽造防止技術として期待―
(NEDO)
https://www.nedo.go.jp/news/pr...

光共振ミラーにより化学反応を制御する新技術を開発~機能性材料等の合成プロセスへの展開に期待~
(北海道大学)
https://www.hokudai.ac.jp/news...
北海道大学電子科学研究所の平井健二准教授(科学技術振興機構(JST)さきがけ研究者),雲林院宏教授,メルボルン大学化学科のジェームズ・ハチソン研究員らの研究グループは,光共振器の中で分子の振動状態を変えることで,化学反応をコントロールする方法を開発しました…

光共振ミラーにより化学反応を制御する新技術を開発 ~機能性材料などの合成プロセスへの展開に期待~
(科学技術振興機構)
https://www.jst.go.jp/pr/annou...
今後、新たな化学反応の操作方法として、機能性材料や医薬品などの合成プロセスへの展開が期待されます…

ゲノム編集を用いた革新的な遺伝子治療による視覚再建 - 遺伝子変異を正常化する遺伝子治療の実現へ -
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...
東北大学大学院医学系研究科の視覚先端医療学の西口康二(にしぐち こうじ)准教授と眼科学分野の中澤徹(なかざわ とおる)教授らのグループは、新しい遺伝子治療の方法を開発し、全盲の網膜変性マウスにおいて正常の6割程度の視力回復を実現しました…

光周波数帯で作動する高速応答ダイオードを実現 ― 光の波動性を用いた新たな光電変換を可能に ―
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...
東北大学大学院工学研究科の松浦大輔(当時 修士学生)、清水信(助教)、湯上浩雄(教授)のグループは金属―絶縁体―金属トンネルダイオードにおいて、トンネル層と金属の間に自然酸化膜を意図的に成長させることでダイオードの高速応答性能が大幅に向上し、従来の10,000倍の光電変換効率向上が可能であることを明らかにしました…

プラムポックスウイルスの一時的弱毒化による広域拡散戦略 ー感染症が国際警戒の目をかいくぐり分布拡大する仕組みを解明ー
(東京大学)
https://www.a.u-tokyo.ac.jp/to...

弱い相手との対戦が100%の実力を発揮するための鍵!
(東京農工大学)
http://www.tuat.ac.jp/outline/...
国立大学法人東京農工大学大学院 工学研究院 先端電気電子部門の瀧山健准教授、太田啓示研究員の研究チームは、最適な運動戦略を促すための手段として、他者との対戦が有効となることを明らかにしました…

触媒・電池元素戦略研究拠点 第16回公開シンポジウム
(京都大学)
http://www.kyoto-u.ac.jp/ja/re...

三菱ケミ、営業特化新組織 4月「東日本支社」新設 顧客の技術革新後押し
(日刊工業新聞)
https://www.nikkan.co.jp/artic...

世界一融点の高い元素、タングステン(W)
(高純度化学研究所)
https://www.kojundo.blog/exper...

新型コロナウイルスへの対応について(第1報)
(大阪大学)
http://www.osaka-u.ac.jp/ja/ne...

新型コロナウイルスの情報に注意してください
(静岡大学)
https://www.shizuoka.ac.jp/new...

中国湖北省武漢市における新型コロナウイルスによる肺炎の発生に関する注意喚起について
(神戸大学)
https://www.kobe-u.ac.jp/NEWS/...

中国の武漢市における新型コロナウイルス関連肺炎の発生について
(広島大学)
https://www.hiroshima-u.ac.jp/...

第18回次世代を担う有機化学シンポジウム
(Chem-Station)
https://www.chem-station.com/b...

 

注目の論文

熱活性化型遅延蛍光 有機発光ダイオード  
[ACS Materials Lett. 2020, 2, 28−34]
Pentacyclic Ladder-Heteraborin Emitters Exhibiting High-Efficiency Blue Thermally Activated Delayed Fluorescence with an Ultrashort Emission Lifetime
(Agou, Tomohiro; Matsuo, Kyohei; Kawano, Rei; Park, In Seob; Hosoya, Takaaki; Fukumoto, Hiroki; Kubota, Toshio; Mizuhata, Yoshiyuki; Tokitoh, Norihiro; Yasuda, Takuma)
Tag: EL, QE, おーれっど, FL, TR, PL, PLQY, QY, Sn, DF, OLED, LE, LQY, TADF, LED

[ACS Energy Lett. 2020, 5, 1−7]
Graphite–Lithium Sulfide Battery with a Single-Phase Sparingly Solvating Electrolyte
(Seita, Taisho; Matsumae, Yoshiharu; Liu, Jiali; Tatara, Ryoichi; Ueno, Kazuhide; Dokko, Kaoru; Watanabe, Masayoshi)
Tag: SSA, C, EC, Li, Sn, CE, soly., curr.

[ACS Energy Lett. 2020, 5, 56−63]
How Interplay between Photo and Thermal Activation Dictates Halide Ion Segregation in Mixed Halide Perovskites
(Elmelund, Tor; Seger, Brian; Kuno, Masaru; Kamat, Prashant V.)
Tag: det., PT, PSC, Sn, VL, thermodn., IM, P, VLE

[Analyst 2020, 145, 544−549]
An electrochemical aptamer-based sensor prepared by utilizing the strong interaction between a DNA aptamer and diamond
(Asai, Kai; Yamamoto, Takashi; Nagashima, Shinichi; Ogata, Genki; Hibino, Hiroshi; Einaga, Yasuaki)

[Analyst 2020, 145, 667−674]
A simple microfluidic device for live-imaging of the vertical section of epithelial cells
(Araki, Seigo; Nakano, Masayoshi; Tsugane, Mamiko; Sunaga, Fumiko; Hattori, Mitsuru; Nakano, Masahiro; Nagai, Takeharu; Suzuki, Hiroaki)
Tag: FL

[Eur. J. Org. Chem. 2020, 2020, 306−310]
Rhodium(I)‐Catalyzed Arylative Annulation of β‐Alkynyl Ketones for Preparation of Fused Aromatics
(Matsuda, Takanori; Izutsu, Takashi; Hashimoto, Masaru)
Tag: lb, B, Et, NpH, Me, Ph, C2H4, Rh, Ar

[Eur. J. Org. Chem. 2020, 2020, 234−240]
A Study of Polarization and Directing Effects of Unsymmetrical Alkynes Using Regioselective Pd‐Catalyzed Bromoallylation
(Topolovčan, Nikola; Hara, Shuto; Císařová, Ivana; Tošner, Zdeněk; Kotora, Martin)
Tag: Al, Sn

ポルフィリン  
[Chem. Eur. J. 2020, 26, 669−684]
Mechanistic Study of the Solvent‐Dependent Formation of Extended and Stacked Supramolecular Polymers Composed of Bis(imidazolylporphyrinatozinc) Molecules
(Satake, Akiharu; Suzuki, Yuki; Sugimoto, Motonobu; Kuramochi, Yusuke)
Tag: Zn, thermodn., Por

[Chem. Eur. J. 2020, 26, 735−744]
Aurophilicity‐Mediated Construction of Emissive Porous Molecular Crystals as Versatile Hosts for Liquid and Solid Guests
(Seki, Tomohiro; Ida, Kentaro; Sato, Hiroyasu; Aono, Shinji; Sakaki, Shigeyoshi; Ito, Hajime)
Tag: Au, em

[ACS Macro Lett. 2020, 9, 1−6]
Multiaxial Stress Relaxation of Dual-Cross-Link Poly(vinyl alcohol) Hydrogels
(Kimura, Takuro; Urayama, Kenji)
Tag: oz., Sn, PVOH, PVA, expt.

[ACS Macro Lett. 2020, 9, 32−37]
Periodic and Aperiodic Tiling Patterns from a Tetrablock Terpolymer System of the A1BA2C Type
(Miyamori, Yuta; Suzuki, Jiro; Takano, Atsushi; Matsushita, Yushu)
Tag: PI, PIP, P2VP, 78-79-5, IP, St, HEX, Hx, PSt, pyr, 2VP, VP, PS, Py

[ACS Macro Lett. 2020, 9, 77−83]
Tandem Unzipping and Scrambling Reactions for the Synthesis of Alternating Copolymers by the Cationic Ring-Opening Copolymerization of a Cyclic Acetal and a Cyclic Ester
(Higuchi, Motoki; Kanazawa, Arihiro; Aoshima, Sadahito)
Tag: AMM, Et, Sn, Bu, CL, thermodn., VE, polymn., curr., Me, BVE, C, M, ACE

[ACS Chem. Neurosci. 2020, 11, 76−85]
Novel Oxindole–Curcumin Hybrid Compound for Antioxidative Stress and Neuroprotection
(Hirata, Yoko; Ito, Yuki; Takashima, Madoka; Yagyu, Kazuya; Oh-hashi, Kentaro; Suzuki, Hiromi; Ono, Kenji; Furuta, Kyoji; Sawada, Makoto)
Tag: PD, lb, OS, 6-OHDA, OHDA, Sn, O, IND, DA, NH2, ARE, HO, PhOH

膜タンパク質  
[ACS Chem. Biol. 2020, 15, 197−204]
Archaeal Glycolipid S-TGA-1 Is Crucial for Trimer Formation and Photocycle Activity of Bacteriorhodopsin
(Inada, Masataka; Kinoshita, Masanao; Matsumori, Nobuaki)
Tag: Rh, biol., pt, FP, Sn, NH2, MP, CD, BR

[ACS Chem. Biol. 2020, 15, 282−289]
Characterization of a Unique Interrupted Adenylation Domain That Can Catalyze Three Reactions
(Lundy, Taylor A.; Mori, Shogo; Chandrika, Nishad Thamban; Garneau-Tsodikova, Sylvie)
Tag: NRP, Et, N, Sn, O, 57-13-6, Me, SC, MS

[ACS Cent. Sci. 2020, 6, 32−40]
An Activity-Based Methionine Bioconjugation Approach To Developing Proximity-Activated Imaging Reporters
(Ohata, Jun; Krishnamoorthy, Lakshmi; Gonzalez, Monica A.; Xiao, Tong; Iovan, Diana A.; Toste, F. Dean; Miller, Evan W.; Chang, Christopher J.)
Tag: Ca, Thi, OS, ROS, Sn, O, Ab, CaM, Met, M

鉄  
[ACS Appl. Mater. Interfaces 2020, 12, 3494−3501]
Scalable Freeze-Tape-Casting Fabrication and Pore Structure Analysis of 3D LLZO Solid-State Electrolytes
(Shen, Hao; Yi, Eongyu; Heywood, Stephen; Parkinson, Dilworth Y.; Chen, Guoying; Tamura, Nobumichi; Sofie, Stephen; Chen, Kai; Doeff, Marca M.)
Tag: CT, aq., Ms, Tf, HFC-23, TFM, SE, Fe, PEO, SR, Et, Li, SS, Sn, C2H6, EO, C2H4, ED, SSE, CH4, PE, Tf2NH

配位高分子  
[ACS Appl. Mater. Interfaces 2020, 12, 3764−3772]
Accelerated C2H2/CO2 Separation by a Se-Functionalized Porous Coordination Polymer with Low Binding Energy
(Dong, Qiubing; Guo, Yanan; Cao, Haifei; Wang, Suna; Matsuda, Ryotaro; Duan, Jingui)
Tag: BE, bp, PCP, Ac, Sn, Se, C2H2, BDE, 57-13-6, CP, expt., DFT

[ACS Appl. Mater. Interfaces 2020, 12, 4061−4067]
Highly Monochromatic Electron Emission from Graphene/Hexagonal Boron Nitride/Si Heterostructure
(Murakami, Katsuhisa; Igari, Tomoya; Mitsuishi, Kazutaka; Nagao, Masayoshi; Sasaki, Masahiro; Yamada, Yoichi)
Tag: CB, c.d., ED, B, em, FWHM, W, Sn, HEX, Hx, BN, EB, hBN, curr., e-

[Acc. Chem. Res. 2020, 53, 72−83]
A Survival Guide for the “Electro-curious”
(Kingston, Cian; Palkowitz, Maximilian D.; Takahira, Yusuke; Vantourout, Julien C.; Peters, Byron K.; Kawamata, Yu; Baran, Phil S.)
Tag: HL, electrochem., EC, Sn, e-

[Acc. Chem. Res. 2020, 53, 105−120]
Anodic Oxidation for the Stereoselective Synthesis of Heterocycles
(Yamamoto, Kosuke; Kuriyama, Masami; Onomura, Osamu)
Tag: esp., MOC, lb, 107-18-6, C, EC, Het, Al, CN, Sn, PG, Hal, oxidn., NH2, TM, KR, OKR, curr., pip, PIPD, BB, 123-75-1, Ar, Cat, OC, OEt, NAI, RER

ナノ粒子  
[Anal. Methods 2020, 12, 230−238]
A nanobiosensor for the simple detection of small molecules using non-crosslinking aggregation of gold nanoparticles with G-quadruplexes
(Chuaychob, Surachada; Thammakhet-Buranachai, Chongdee; Kanatharana, Proespichaya; Thavarungkul, Panote; Buranachai, Chittanon; Fujita, Masahiro; Maeda, Mizuo)
Tag: GNP, AuNP, Au, Sn, CL, CP, NP

[J. Mater. Chem. A 2020, 8, 1091−1094]
Unparalleled mitigation of membrane degradation in fuel cells via a counter-intuitive approach: suppression of H2O2 production at the hydrogen anode using a Ptskin–PtCo catalyst
(Shi, Guoyu; Tryk, Donald A.; Iwataki, Toshio; Yano, Hiroshi; Uchida, Makoto; Iiyama, Akihiro; Uchida, Hiroyuki)
Tag: Sn, FC, oxidn., C

[J. Mater. Chem. A 2020, 8, 1127−1130]
Efficient photocatalytic oxygen evolution using BaTaO2N obtained from nitridation of perovskite-type oxide
(Jadhav, Shraddha; Hasegawa, Shuta; Hisatomi, Takashi; Wang, Zheng; Seo, Jeongsuk; Higashi, Tomohiro; Katayama, Masao; Minegishi, Tsutomu; Takata, Tsuyoshi; Peralta-Hernández, Juan M.; Torres, Oracio Serrano; Domen, Kazunari)
Tag: C

[J. Mater. Chem. A 2020, 8, 1335−1346]
Chemo-mechanical strain effects on band engineering of the TiO2 photocatalyst for increasing the water splitting activity
(Kim, Yoonyoung; Watanabe, Motonori; Matsuda, Junko; Staykov, Aleksandar; Kusaba, Hajime; Takagaki, Atsushi; Akbay, Taner; Ishihara, Tatsumi)
Tag: CS, 57-13-6, Cat

[J. Mater. Chem. A 2020, 8, 1368−1377]
Evidence for interfacial geometric interactions at metal–support interfaces and their influence on the electroactivity and stability of Pt nanoparticles
(Zhao, Xiao; Gunji, Takao; Kaneko, Takuma; Takao, Shinobu; Sakata, Tomohiro; Higashi, Kotaro; Yoshida, Yusuke; Ge, Junjie; Liu, Changpeng; Xing, Wei; Zhu, Jianbing; Xiao, Meiling; Uruga, Tomoya; Tao, Franklin (Feng); Chen, Zhongwei)
Tag: at., fac, Sn

ルテニウム  
[Dalton Trans. 2020, 49, 613−624]
Synthesis and properties of anionic ruthenium thionitrosyl and selenonitrosyl complexes that contain tetraanionic 2-hydroxybenzamidobenzene ligands
(Fung, Chi-Wai; Fukada, Go; Mutoh, Yuichiro; Tsuchida, Noriko; Saito, Shinichi)
Tag: Ru, Sn

[Dalton Trans. 2020, 49, 659−666]
Photoelectrochemical water-splitting over a surface modified p-type Cr2O3 photocathode
(Sekizawa, Keita; Oh-ishi, Keiichiro; Morikawa, Takeshi)
Tag: EC, Sn, PEC

[Dalton Trans. 2020, 49, 682−689]
Influence of catalyst nuclearity on copper-catalyzed aerobic alcohol oxidation
(Krittametaporn, Nuttaporn; Chantarojsiri, Teera; Virachotikul, Arnut; Phomphrai, Khamphee; Kuwamura, Naoto; Kojima, Tatsuhiro; Konno, Takumi; Sangtrirutnugul, Preeyanuch)
Tag: Cu, LA, oxidn., C

[Dalton Trans. 2020, 49, 690−696]
UV-visible spectral analysis for the characterization of the titanium(IV)–4-(2-pyridylazo)resorcinol complex as a reagent for determining hydrogen peroxide
(Takamura, Kiyoko; Matsumoto, Takatoshi)
Tag: H, Ti, Pyr, HP, H2O2, PAR