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[読みたい論文] アルケンに水素原子と重水素原子を位置選択的に導入します

Viewed: 22:03:59 in April 9, 2020

Posted: February 26, 2020

Regiodivergent DH or HD Addition to Alkenes: Deuterohydrogenation versus Hydrodeuterogenation (Li, Luomo; Hilt, Gerhard)
Org. Lett. 2020, 22 (4), 1628−1632.

Keywords: BF3•OEt2; catalytic transfer hydrogenation; 読みたい論文シリーズ; 有機化学; ブログ


アルケンの水素化に関する論文のようです。アルケンの水素化の方法については膨大な数の報告例がありますが、この論文では水素源にシクロヘキサ-1,4-ジエン化合物とルイス酸の組み合わせによるもの。

この水素化の方法、シクロヘキサ-1,4-ジエン化合物が水素原子を二つ失ってベンゼン化合物になる、つまりより安定な(4n+2)π共役化合物になる力をうまく利用するものですが、水素化の力としてはさほど大きいものではなく、使用できる基質の種類は限られそう。その一方で、シクロヘキサ-1,4-ジエン周りをうまくチューニングすれば、選択的な水素化を行うことが可能になる。そのメリットをうまく利用できたということなのでしょう。

で、この反応、シクロヘキサ-1,4-ジエン化合物のフェニル基がくっついた炭素上の水素原子が基質の二重結合のより置換基が多い炭素原子に、フェニル基から最も遠い炭素上の(重)水素原子がより置換基が少ない炭素原子にくっつくのですが、何がどうなってこのような選択性になるのかがとても気になり、読みたい論文に追加しました。反応にはBF3•OEt2触媒が使用されており、これがどう振る舞うのかでしょうが‥。

ちなみにですが、Supporting Informationにある通り、水素源のシクロヘキサ-1,4-ジエン化合物は下の反応スキームに従って合成しているようです。


 

有機化学初心者向けコメント

☆フェニル基 (phenyl group)

ベンゼン(C6H6)から水素原子が一つなくなったC6H5で表される置換基。
この記事でもそうですが、論文などではPhとよく表記されます。
ちなみにですが、メチル基(CH3)はMeと表記されます。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

計算終わりました

 

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