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Keywords: organocatalysis; asymmetric synthesis; O-monoacyltartaric acid; Michael addition; thiourea; urea; Sugiura, Masaharu; 有機化学; ブログ
O-Monoacyltartaric Acid/(Thio)urea Cooperative Organocatalysis for Enantioselective Conjugate Addition of Boronic Acid (Yoshimitsu, Takuto; Kuboyama, Yukinobu; Nishiguchi, Sari; Nakajima, Makoto; Sugiura, Masaharu)Org. Lett. 2020, 22 (10), 3780−3784.
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この論文のセールスポイントはチオ尿素化合物や尿素化合物がこの論文でのマイケル付加を加速するところでしょうか。
不斉触媒として酒石酸化合物が使用されています。より具体的には酒石酸の2つのヒドロキシ基の片方をアシル化、カルボキシル基の片方をエステル化したものです。酒石酸から合成していると想像できますが、片方アシル化＆片方エステル化されたものとなると数種類の異性体が想定されるわけで、特定のものをどうやって作るのかなとSupporting Informationを読んでいくと、ありました。アセトンジメチルアセタールでの保護、ですか。なるほど。
酒石酸の2つのヒドロキシ基の片方をアシル化した化合物を触媒とする例はすでに報告済みのようで、さらに片方をエステル化したものを「単独で」触媒とする場合に、前報の触媒系と比較して何が良くて何が良くなかったのか、気になるところです。
そして「共触媒」としてのチオ尿素化合物や尿素化合物の添加効果。確かに反応の加速効果は認められているようで、共触媒としてどのように振舞っているのかも、本文を読んで確認したいところです。酒石酸系との水素結合により常に「1つの」触媒となっているのか、触媒サイクルの中で「2つの」触媒のひとつとして基質や反応中間体のやり取りをしているのか、ですね。
というわけで、触媒の機能を中心に反応の機構を知りたく、読みたい論文に追加しました。触媒と先に結合するのはボロン酸かカルボニル化合物かというのも(Supporting Informationにヒントあり)。
この記事を書くために作成したChemDrawファイル(.cdxml)をダウンロードできます。
ご自由にお使いください。
有機化学初心者向けコメント
NH2C(O)NH2。
無機化合物から初めて合成された有機化合物。ハンドクリームなどの保湿剤として使われています。
計算終わりました
Just finished the calculations: benzyl vinyl ether (BnVE) https://t.co/fh8am72TRn pic.twitter.com/9b6tQeRoRO
— nanoniele (@nanoniele) June 1, 2020
読みたいけと読んでいない論文を、構造式を描きながら紹介します(2020年4〜6月)。
お仕事関係の記事のリストです(2020年4〜6月)。
途中参加大歓迎。
Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59 (23), 9143−9148.
光触媒も不要です。
Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59 (23), 8952−8956.
流行りの光酸化還元触媒下での反応。
J. Am. Chem. Soc. 2020, 142 (20), 9181−9187.
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