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Keywords: Ge; LiTMP; Schoenebeck, Franziska; 有機化学; ブログ
Base-Mediated Direct C–H Germylation of Heteroarenes and Arenes (Dahiya, Amit; Schoenebeck, Franziska)
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反応条件の検討に使われる基質はN–メチルインドールとクロロトリエチルゲルマン。反応に使用する塩基についてスクリーニングがされていますが、LiTMPだけがほぼパーフェクトでその他のは収率ゼロという凄まじい結果。LiTMPに類似の塩基についても調べればいいのにと思いました。上手くいったからそれ以上は追いかけなかった、ということなのかも。
LiTMPを使わなくてもn–ブチルリチウムでもいいのではとSupporting Informationを読んでいきました。LiTMPを調整するためにn–ブチルリチウムを使っているので。LiTMPを使うからこそ4–ブロモアニソールのブロモ基を残したまま3–位のベンゼン環炭素にゲルミル基を入れられるのですね、n–ブチルリチウムだとこうは行かなそう。
気になるのは反応機構。芳香環炭素のリチオ化からアリールリチウム種ができてそれからクロロゲルマンととなるのかと思ったりしますが、ゲルマニウムの化学にケイ素の化学と異なるところがあるかも知れず、もしかしたらスズに近いものかも知れない。ここは本文を読んで確認したいところ。そんなわけで読みたい論文に追加です。
17日の「読みたい論文」は「1回目」のためお休みします。Pです。
計算終わりました
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