[読みたい論文] 室温で進行するカルボニル炭素のgem-ジフルオロ化反応

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Posted: March 11, 2019

[Org. Lett. 2019, 21 (5), 1350−1353] Room Temperature Deoxyfluorination of Benzaldehydes and &aplha;-Ketoesters with Sulfuryl Fluoride and Tetramethylammonium Fluoride (Melvin, Patrick; Ferguson, Devin M.; Schimler, Sydonie D.; Bland, Douglas C.; Sanford, Melanie S.)

Keywords: 1,1'-sulfonyldiimidazole; sulfuryl fluoride; TMAF; DMF; Bobbitt's salt


室温に近い反応温度でスムーズに進行する、スルフリルフルオリドとテトラメチルアンモニウムフルオリドによるカルボニル化合物のgem-ジフルオロ化について報告しているようです。カルボニル基の酸素が脱離。カルボニル化合物がアルデヒドとα-ケトエステルの場合に反応が進行するようですが、他の種類のものでも進むかもしれません。ただ、アミド類はダメかもしれません。

スルフリルフルオリドは↓の反応で調整しています。


この反応、Graphical Abstractを見る限りはテトラメチルアンモニウムフルオリド(TMAF)がフッ素源らしいですが、実際のところ、どうなんでしょうね。TMAFがカルボニル化合物と反応してフッ化物イオンを失った後、スルフリルフルオリドと反応してTMAFが再生するとか、そういうイメージでいいのでしょうか。論文本体に目を通せばその辺りのことがわかるかもしれません。

基質の適用範囲について、特に、望んでいる生成物の収率が低い場合に何が起こっているのか知りたいので、読みたい論文に追加です。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

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カロテノイド類、ビタミン類についての研究
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[J. Mater. Chem. C 20190308113653, 2019, 10−2829]
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(Ono, Toshikazu; Hisaeda, Yoshio)
Tag: WLE, FL, FM, CT, em, XR, ET, NDI, XRD, TPFB

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(Watanabe, Keisuke; Kawai, Kiyoshi; Nagoe, Atsushi; Suzuki, Toru; Oguni, Masaharu)
Tag: ASC, SA, SC, BSA

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[Bull. Chem. Soc. Jpn 2019030811434, 2019, 3−716]
Review of Molecular Engineering for Horizontal Molecular Orientation in Organic Light-Emitting Devices
(Watanabe, Yuichiro; Sasabe, Hisahiro; Kido, Junji)
Tag: IP, ETL, LED, SM, SS, EML, HTL, SC, OSC, LE, OS, OLED, e-

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[Bull. Chem. Soc. Jpn 2019030811435, 2019, 3−710]
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(Azuma, Ryusei; Takahashi, Yuya; Kondo, Ryota; Suzuki, Takeyuki; Takeshita, Hiroyuki T.; Obora, Yasushi)
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[Bull. Chem. Soc. Jpn 20190308114326, 2019, 3−702]
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Tag: WT, M

[Bull. Chem. Soc. Jpn 20190308114341, 2019, 3−696]
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