[読みたい論文] バナジウムイミド触媒によるピロール合成

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Posted: March 19, 2019

[J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (10), 4194−4198] Bis(imido)vanadium(V)-Catalyzed [2+2+1] Coupling of Alkynes and Azobenzenes Giving Multisubstituted Pyrroles (Kawakita, Kento; Beaumier, Evan P.; Kakiuchi, Yuya; Tsurugi, Hayato; Tonks, Ian A.; Mashima, Kazushi)

Keywords: vanadium; azobenzene; N,N-bis(trimethylsilyl)aniline; thf

真島和志先生@大阪大学。

バナジウムイミド触媒によるアゾベンゼンとアルキンのカップリング。含窒素π共役化合物であるピロールが生成します。


この反応、いきなりバナジウムイミド錯体を使うのではなく、シンプルなVCl3(thf)3とシリル化したアミンを触媒の前駆体としています。他のシリル化したアミン等も前駆体として使われてるかどうかは、論文本体を読む必要がありそうです。なお、Supporting Informationには数種類のバナジウムイミド錯体を基地の文献の手法で合成した記述があります。反応溶媒はハロベンゼン類でしょうか。


この反応の触媒サイクルを見て、おや?と思いました。バナジウム(III)イミド錯体とアゾベンゼンが反応するところなのですが、これ、アゾベンゼンの「半分」がバナジウムのイミド配位子になるのでしょうか。とすると、残りの半分はどうなってしまうのでしょう。アゾベンゼン1分子とバナジウム(III)イミド錯体2個が反応するということなのか、アゾベンゼンの半分がフリーの何かになってしまうのか(シリル化されたやつ?)、気になるところです。イミド錯体が2量体だったりして(まさかね)。


というわけで、反応機構が気になるので、読みたい論文に追加です。速度論的考察がされてるんじゃないかな。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

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Birch還元 [Doi 1]
Criegee転位
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(Zhang, Tianyuan; Shimizu, Yuhei; Shimizu, Kazuyuki; Abe, Mitsuhiro; Zheng, Suhua; Maekawa, Hirofumi)
Tag: cin, Et, Mg, C, F, HOTf, 383-63-1, e-

[Asian J. Org. Chem. 20190318012331, 2019, 3−324]
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