[読みたい論文] メチレン架橋型スズ−リン系フラストレイティド・ルイスペア

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Posted: April 3, 2019

A Neutral Geminal Tin/Phosphorus Frustrated Lewis Pair (Holtkamp, Philipp; Friedrich, Felix; Stratmann, Erik; Mix, Andreas; Neumann, Beate; Stammler, Hans-Georg; Mitzel, Norbert W.)
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (15), 5114−5118.

Keywords: frustrated Lewis pair; hard soft acid base (HSAB); Sn; P; CO2; CS2; SO2

スズ−リン系フラストレイティド・ルイスペア(FLP)の合成と構造、反応性に関する論文のようです。スズ原子がルイス酸サイトでペンタフルオロエチル基をくっつけてルイス酸性を強化しています。一方のルイス塩基サイトはリン原子。合成はスズ塩化物とホスフィノ基が結合したメチルリチウムから。


このFLP化合物、スズ原子もリン原子もHSAB則に従えばそれぞれソフトなルイス酸、ソフトなルイス塩基となります。で、その反応性ですが、二酸化炭素やその類縁化合物との反応を検討していて、結果対応する環状の付加体が生成しています。両性イオン的な反応を示す、ということですね。下の図の生成物、スズ原子やリン原子周りの電荷がよくわからない(読みたい論文に追加した最大の理由がこれ)のでプラスとかマイナスとかは省いています。


ところでSupporting informationを眺めていると、FLP化合物とPhNCOの反応生成物の13C{1H} NMRのシグナルに気になるところがありました。下の図の赤いところのシグナルがsigletなんですよね。リン原子と結合しているし、他の反応生成物のはdoubletなのですが。X線構造解析もちゃんとされている化合物なのに、不思議です。


この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

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(Shishido, Yuko; Tomoike, Fumiaki; Kuwata, Keiko; Fujikawa, Haruka; Sekido, Yoshitaka; Murakami-Tonami, Yuko; Kameda, Tomoshi; Abe, Naoko; Kimura, Yasuaki; Shuto, Satoshi; Abe, Hiroshi)
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Synthesis of a sumanenyl hafnocene complex
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Protection of silver and gold LSPR biosensors in corrosive NaCl environment by short alkanethiol molecules; characterized by extinction spectrum, helium ion microscopy and SERS
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Synthesis and function of amphiphilic glucan dendrimers as nanocarriers for protein delivery
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