[読みたい論文] 末端アルケンの二重結合移動からの5員環形成

Viewed: 09:12:15 in December 9, 2019

Posted: April 8, 2019

Metal-Catalyzed Sequential Formation of Distant Bonds in Organic Molecules: Palladium-Catalyzed Hydrosilylation/Cyclization of 1,n-Dienes by Chain Walking (Kochi, Takuya; Ichinose, Kazuya; Shigekane, Masayuki; Hamasaki, Taro; Kakiuchi, Fumitoshi)
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (16), 5261−5265.

Keywords: chain walking; Pd; NOESY; hydrosilylation; NaBARF


形式的な末端アルケンの二重結合の移動が鍵となる、Pd触媒下でのジエン化合物のヒドロシリル化&環化反応について報告しているようです。

ジエンが反応する最初のステップはシリルパラデーションでしょうか。その後、β水素脱離とヒドロパラデーションを繰り返すことによって二重結合が移動していくんだと思います。共有結合と配位結合の繰り返しみたいな。んで、「もう一方の二重結合」とパラジウムの位置関係がちょうどいいところになったところで、もう一方の二重結合とパラジウムが反応して5員環ができる、ということなのでしょう。5員環ができた後も二重結合の移動は起きているのかも。


基質がジエンでしかも片方の二重結合が末端、もう片方が内部にあるから、期待通りの反応が進むのでしょうね。末端の二重結合に対するヒドロシリル化(というかシリルパラデーション)はできるけど、内部のに対してはできない、と。

…と適当なことを書きましたが、本当のところどうなのか知りたいので、読みたい論文に追加です。

Supporting informationを読んだのですが、パラジウム触媒3bとNaBArf4(NaBARFでええの?)が具体的になんなのかはわかりませんでした。そんなわけで読みたい論文に追加です。NaBARFはたぶんパラジウムカチオンをむき出しにさせるためのツンデレアニオン源ではないかと。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

1958年はこんな年

人名反応など
Bradsher環化付加 [Doi 1]
Brook転位 [Doi 1]
Doering−LaFlammeアレン合成 [Doi 1]
Horner−Wadsworth−Emmons反応Kharasch−Sosnovsky反応 [Doi 1]
Norrish−Yang反応 [Doi 1]
Simmons−Smith反応 [Doi 1]
ノーベル化学賞
インスリンの構造研究
(Frederick Sanger)
できごと
東京通信工業がソニーに社名を変更
国際原子時の起点
東京都の学校給食に牛乳が加わる
「イソミン」発売(大日本製薬)
アメリカ初の人工衛星、エクスプローラー1号打ち上げ
第1回日劇ウエスタンカーニバル開幕
関門トンネルが開通
国際海事機関発足
臨時救難航空隊新設(航空救難団)
「ファンタ」日本で発売(日本コカ・コーラ)
「スバル・360」発売(富士重工業)
多摩動物公園開園
目覚まし付き腕時計「アラーム」発売(シチズン時計)
日本初のVTR撮影によるテレビドラマ「ちんどん屋の天使」放映(大阪テレビ放送=朝日放送テレビ)
ピザハット創業
「スーパーカブ」発売(本田技研工業)
世界初のインスタントラーメン「チキンラーメン」発売(日清食品)
日本初の缶入ビール発売(朝日麦酒=アサヒビール)
「パラゾール」発売(鎌田商会=白元)
初のブルートレイン「あさかぜ」運行開始
「ユニ」発売(三菱鉛筆)
「私は貝になりたい」放映(ラジオ東京テレビ=TBSテレビ)
国鉄初の電車特急「こだま」運転開始
関西テレビ放送が開局
東京タワー竣工
新1万円札(聖徳太子像)発行
世界初の通信衛星SCOREの打ち上げ成功

 

きょうのどうぶつ

ここの画像を使用しています。

真顔の朝青龍。

 

きょうの計算

 

あわせてどうぞ

SOHOのすすめ記事一覧 2019年
お仕事関係の記事のリストです(2019年)。

読みたい論文シリーズ − 2019年2Q
読みたいけと読んでいない論文を、構造式を描きながら紹介します(2019年4〜6月)。

 

[読みたい論文] メカノケミストリーでC−Hボリル化
機械的な力の効果をどう見積もりか、ですね。
Chem. Eur. J. 2019, 25 (18), 4654−4659.

[読みたい論文] 5員環3連チャン含NSBπ共役化合物
このてんこ盛り感。
Chem. Eur. J. 2019, 25 (18), 4707−4712.

[読みたい論文] メチレン架橋型スズ−リン系フラストレイティド・ルイスペア
フラストレイティド・ルイスペアの日本語訳が欲しい。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (15), 5114−5118.

[読みたい論文] 銀トリフラート/ヨウ素/一酸化炭素を使用するカルボン酸からアシルトリフラートへの変換
一酸化炭素によるだつかるぼきしるかとは?
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (15), 5085−5089.

[読みたい論文] エチレン尿素-メタノール/エチレンジアミン/ルテニウム系有機水素キャリア
液体であることのメリットって何だろう。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (15), 5105−5109.

[読みたい論文] 水銀不要のClemmensen還元
水素化ナトリウムを使います。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (15), 4992−4997.

[読みたい論文] ニトロ基還元、ついでにアシル化
2つの論文から。
Org. Lett. 2019, 21 (6), 1912−1916.
Org. Chem. Front. 2019, 6 (6), 756−761.

[読みたい論文] デュアル環化でノルネオクリプトレピン合成
フェニルアセトニトリルとベンズアルデヒド?
Org. Lett. 2019, 21 (6), 1730−1734.

[読みたい論文] カルボン酸からの酸フルオリド合成
カラムクロマト不要…だと?
Org. Lett. 2019, 21 (6), 1659−1963.

[読みたい論文] イリジウム光触媒下での5成分連結反応
ブルーライトなんとか。
Org. Lett. 2019, 21 (6), 1935−1938.

 

注目の論文

[ACS Omega 20190405000838, 2019, 4−6126]
Quantitative Speciation of Insoluble Chlorine in Environmental Solid Samples
(Mukai, Kota; Fujimori, Takashi; Shiota, Kenji; Takaoka, Masaki; Funakawa, Shinya; Takeda, Akira; Takahashi, Shin)
Tag: IC, TOC, C, Cl, PM, OC, ABS, XAS, WIF, CIC

[J. Am. Chem. Soc. 20190405001758, 2019, 13−5112]
Site-Selective Functionalization of Linear Diterpenoids through U-Shaped Folding in a Confined Artificial Cavity
(Takezawa, Hiroki; Kanda, Tomoya; Nanjo, Hikaru; Fujita, Makoto)
Tag: E, El

[J. Am. Chem. Soc. 20190405001939, 2019, 13−5164]
Crystalline Tetraatomic Boron(0) Species
(Lu, Wei; Li, Yongxin; Kinjo, Rei)
Tag: XR, XRD, e-, AOS

[J. Am. Chem. Soc. 20190405002117, 2019, 13−5241]
Electronic Excitation Dynamics in DNA under Proton and α-Particle Irradiation
(Yost, Dillon; Kanai, Yosuke)
Tag: RT, ET, LRT, e-

ポルフィリン  
[J. Am. Chem. Soc. 2019040500226, 2019, 13−5294]
Regioselectively Halogenated Expanded Porphyrinoids as Building Blocks for Constructing Porphyrin–Porphyrinoid Heterodyads with Tunable Energy Transfer
(Li, Qizhao; Li, Chengjie; Kim, Jinseok; Ishida, Masatoshi; Li, Xin; Gu, Tingting; Liang, Xu; Zhu, Weihua; Ã?gren, Hans; Kim, Dongho; Furuta, Hiroyuki; Xie, Yongshu)
Tag: Sonogashira, EET, RE, Zn, TR, EC, ET, ZnP, PY, Por, RET, BB

[J. Am. Chem. Soc. 20190405002246, 2019, 13−5314]
A Mono-cuboctahedral Series of Gold Nanoclusters: Photoluminescence Origin, Large Enhancement, Wide Tunability, and Structure–Property Correlation
(Li, Qi; Zhou, Meng; So, Woong Young; Huang, Jingchun; Li, Mingxing; Kauffman, Douglas R.; Cotlet, Mircea; Higaki, Tatsuya; Peteanu, Linda A.; Shao, Zhengzhong; Jin, Rongchao)
Tag: NC, Au, PL, QY, TA, FSTA, ABS, NIR, IR

[J. Am. Chem. Soc. 20190405002312, 2019, 13−5343]
Material Design of Green-Light-Emitting Semiconductors: Perovskite-Type Sulfide SrHfS3
(Hanzawa, Kota; Iimura, Soshi; Hiramatsu, Hidenori; Hosono, Hideo)
Tag: ETM, CB, CBM, VB, LED, EC, PL, em, La, TM, SC, VBM, LE, e-, P

[J. Am. Chem. Soc. 20190405002535, 2019, 13−5497]
Chirality–Helicity Equivalence in the S and R Stereoisomers: A Theoretical Insight
(Xu, Tianlv; Li, Jia Hui; Momen, Roya; Huang, Wei Jie; Kirk, Steven Robert; Shigeta, Yasuteru; Jenkins, Samantha)
Tag: BCP, C, CP

[J. Am. Chem. Soc. 20190405002622, 2019, 13−5544]
Iterative Assembly of Polycyclic Saturated Heterocycles from Monomeric Building Blocks
(Saito, Fumito; Trapp, Nils; Bode, Jeffrey W.)
Tag: Het, NH2, MORP, BB, M

[Ind. Eng. Chem. Res. 20190405002816, 2019, 13−5168]
Tubular Titanates: Alkali-Metal Ion-Exchange Features and Carbon Dioxide Adsorption at Room Temperature
(Uematsu, Eri; Itadani, Atsushi; Hashimoto, Hideki; Uematsu, Kazuyoshi; Toda, Kenji; Sato, Mineo)
Tag: NT, SSA, TNT, C, IX, CO2

[Crystal Growth & Design 2019040500408, 2019, 4−2419]
One-dimensional Anisotropic Electronic States in Needle-shaped La5Ti2CuS5O7 Single Crystals Grown in Molten Salt in Bridgman Furnace
(Iwase, Motoki; Nakabayashi, Mamiko; Shibata, Naoya; Matsuzaki, Hiroyuki; Kobayashi, Hisayoshi; Yamada, Taro; Domen, Kazunari; Watanabe, Tomoaki)
Tag: EM, DFT, TEM, e-, SC

[Crystal Growth & Design 20190405004014, 2019, 4−2428]
Anomalous Size Distribution of Chiral Crystals during Deracemization by Grinding
(Katsuno, Hiroyasu; Uwaha, Makio)
Tag: US, ee, CSD

[Crystal Growth & Design 20190405004128, 2019, 4−2493]
Gibbs–Thomson, Thermal Gibbs–Thomson, and Hoffman–Weeks Plots of Polyethylene Crystals Examined by Fast-Scan Calorimetry and Small-Angle X-ray Scattering
(Toda, Akihiko; Taguchi, Ken; Nozaki, Koji)
Tag: Lam, T-jump, PE, SFE, SC

[ACS Appl. Mater. Interfaces 2019040500427, 2019, 13−12184]
Effects Of Structural Phase Transition On Thermoelectric Performance in Lithium-Intercalated Molybdenum Disulfide (LixMoS2)
(Ng, Hong Kuan; Abutaha, Anas; Voiry, Damien; Verzhbitskiy, Ivan; Cai, Yongqing; Zhang, Gang; Liu, Yi; Wu, Jing; Chhowalla, Manish; Eda, Goki; Hippalgaonkar, Kedar)
Tag: TMD, Mo, TMDC, Li, PC, LTMD, SPT, TM, e-

[ACS Appl. Mater. Interfaces 2019040500511, 2019, 13−12639]
MOP Ã? MOF: Collaborative Combination of Metal–Organic Polyhedra and Metal–Organic Framework for Proton Conductivity
(Lee, Jiyoung; Lim, Dae-Woon; Dekura, Shun; Kitagawa, Hiroshi; Choe, Wonyoung)
Tag: SS, FG, SSE

[ACS Appl. Mater. Interfaces 20190405005350, 2019, 13−12777]
Low Contact Barrier in 2H/1T′ MoTe2 In-Plane Heterostructure Synthesized by Chemical Vapor Deposition
(Zhang, Xiang; Jin, Zehua; Wang, Luqing; Hachtel, Jordan A.; Villarreal, Eduardo; Wang, Zixing; Ha, Teresa; Nakanishi, Yusuke; Tiwary, Chandra Sekhar; Lai, Jiawei; Dong, Liangliang; Yang, Jihui; Vajtai, Robert; Ringe, Emilie; Idrobo, Juan Carlos; Yakobson, Boris I.; Lou, Jun; Gambin, Vincent; Koltun, Rachel; Ajayan, Pulickel M.)
Tag: IP, SC, CVD, e-

[ACS Appl. Mater. Interfaces 20190405005916, 2019, 13−13029]
Defect-Free MOF-Based Mixed-Matrix Membranes Obtained by Corona Cross-Linking
(Katayama, Yuji; Bentz, Kyle C.; Cohen, Seth M.)
Tag: PSM, MMM, Mat, C3H8, PDMS

[Phys. Chem. Chem. Phys. 20190405010655, 2019, 14−7534]
Triarylamine-based hydrido-carboxylate rhenium(i) complexes as photosensitizers for dye-sensitized solar cells
(Veronese, Lorenzo; Quartapelle Procopio, Elsa; Moehl, Thomas; Panigati, Monica; Nonomura, Kazuteru; Hagfeldt, Anders)
Tag: PS, TAA, CE, DSSC, CV, CV, DSC, Re, C, EC, Pt, Co, lemonene, ABS, COOH, sens, Me, e-, MO, SSC, 289-80-5

ナノ粒子  
[Phys. Chem. Chem. Phys. 20190405010729, 2019, 14−7502]
Plasmon-mediated chemical transformation from alkane to alkene on a silver nanoparticle array under 532 nm excitation
(Takeuchi, Yuki; Fujita, Tetsuya; Takeyasu, Nobuyuki)
Tag: Ag, NRS, 109-79-5, C, TR, R, SERS, AgNP, NP, Me

[Phys. Chem. Chem. Phys. 20190405011229, 2019, 14−7256]
Surface-mediated spin dynamics probed by optical-pump–probe scanning tunneling microscopy
(Wang, Zi-Han; Yoon, Cheul-Hyun; Yoshida, Shoji; Arashida, Yusuke; Takeuchi, Osamu; Ohno, Yuzo; Shigekawa, Hidemi)
Tag: Pr, ps, ES, TR, STM, e-, Mn