[読みたい論文] ヨウ化アルキルと小員環アルキルマグネシウムのクロスカップリング

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Posted: April 15, 2019

Introduction of Cyclopropyl and Cyclobutyl Ring on Alkyl Iodides through Cobalt-Catalyzed Cross-Coupling (Andersen, Claire; Ferey, Vincent; Daumas, Marc; Bernardelli, Patrick; Guérinot, Amandine; Cossy, Janine)
Org. Lett. 2019, 21 (7), 2285−2289.

Keywords: Co; acac; Mg; Grignard reagent; cross coupling; TMEDA

コバルト触媒下でのヨウ化アルキルと小員環アルキルマグネシウムの炭素−炭素結合形成反応について報告しているようです。シクロプロパン環やシクロブタン環にアルキル機を導入する反応とも言えます。


反応機構を知りたくて読みたい論文に追加したのですが、コバルト触媒、すごいですね。β水素脱離とかしないのかと要旨を読んでいくと、ラジカル中間体とか記述がありますね。シクロアルカン源はマグネシウム化合物に限定される必要はない、ホウ素化合物でもケイ素化合物でもいけるんじゃないかとか、イージーなことを考えてしまいました。

Supporting Information見ましたが、実験量が多いのとシリンジポンプ法の効果が印象的でした。そして美しいNMRスペクトル。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

1963年はこんな年

人名反応など
Castro−Stephensカップリング [Doi 1]
Corey−Winterオレフィン合成 [Doi 1]
Pfitzner−Moffatt酸化 [Doi 1]
Povarov反応Storkエナミンアルキル化 [Doi 1]
ノーベル化学賞
新しい触媒を用いた重合法の発見とその基礎的研究
(Karl Ziegler, Giulio Natta)
できごと
日本国産連続30分テレビアニメ第1号「鉄腕アトム」放映開始(フジテレビ)
大谷国際観光(ニューオータニ)設立
全国ネットで「キユーピー3分クッキング」放送開始(日本テレビ系)
北九州市が誕生
寿屋がサントリーに社名変更
「グリココーン」発売(江崎グリコ)
「シスコーン」を発売(シスコ製菓=日清シスコ)
大河ドラマ放送開始(NHK)
「女性セブン」創刊(小学館)
日本初の横断歩道橋設置(大阪駅前)
海上保安庁として初めて公に確認した不審船事案
大鵬薬品工業設立
黒部川第四発電所完成(関西電力)
「日清焼そば」発売(日清食品)
日本初の高速道路開通(栗東−尼崎)
太田プロダクション設立
「ピヨピヨラーメン」発売(サンヨー食品)
京浜商会(サミット)設立
藤田航空機八丈富士墜落事故
「ワンタンメン」発売(エースコック)
国土地理院が2万5000分の1の地図を基本地図に決定
自動列車停止装置(ATS)の使用開始
筑波研究学園都市の建設が閣議了解
「アップダウンクイズ」放送開始(毎日放送)
新千円札(伊藤博文の肖像)発行
三井三池炭鉱爆発事故
「プリッツ」発売(江崎グリコ)
ケネディ大統領暗殺事件
日米間の衛星中継実験に成功
力道山刺される
ササニシキ開発
電気蚊取器「ベープ」発売(フマキラー)
冷蔵庫用脱臭剤「ノンスメル」発売(鎌田商会=白元アース)

 

きょうのどうぶつ

ここの画像を使用しています。

桜の花びらを置いていくチャシロ。

 

きょうの計算

 

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読みたい論文シリーズ − 2019年2Q
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[読みたい論文] スルホニルイミドでシクロプロパン化します。
ジアゾ化合物不要なのが売りのようです。
Org. Lett. 2019, 21 (7), 2265−2268.

[読みたい論文] Pd触媒によるアリルベンゼンのヒドロチオール化。
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メチル源はメタノールです。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (16), 5417−5421.

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脱メチル化ではなさそう。
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Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (16), 5261−5265.

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Chem. Eur. J. 2019, 25 (18), 4654−4659.

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フラストレイティド・ルイスペアの日本語訳が欲しい。
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Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (15), 5085−5089.

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Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (15), 5105−5109.

 

注目の論文

[Organometallics 20190412000057, 2019, 7−1413]
Preparation of Ni(cod)2 Using Light as the Source of Energy
(Ishida, Naoki; Kamae, Yoshiki; Murakami, Masahiro)
Tag: DIBAL, DIBAL-H, R, PrOH, vic, cod

パラジウム ルテニウム  
[Organometallics 2019041200015, 2019, 7−1417]
Double and Single Hydroboration of Nitriles Catalyzed by a Ruthenium–Bis(silyl)xanthene Complex: Application to One-Pot Synthesis of Diarylamines and N-Arylimines
(Kitano, Takeo; Komuro, Takashi; Tobita, Hiromi)
Tag: Cyp, Pd, Ru, HBPin, HB

[Organometallics 20190412000238, 2019, 7−1516]
Synthesis, Properties, and Complex Formation of Antimony- and Bismuth-Bridged Bipyridyls
(Ohshita, Joji; Yamaji, Kosuke; Ooyama, Yousuke; Adachi, Yohei; Nakamura, Masashi; Watase, Seiji)
Tag: ACN, AN, ANT, MeCN, Cu, FL, em, SS, Sb, Bi, XR, EA, XRD, e-

[Organometallics 20190412000312, 2019, 7−1544]
(Arylimido)niobium(V) Complexes Containing 2-Pyridylmethylanilido Ligand as Catalyst Precursors for Ethylene Dimerization That Proceeds via Cationic Nb(V) Species
(Kuboki, Masaharu; Nomura, Kotohiro)
Tag: MAO, Cat, TOF, Alk, NEXAFS, XANES, PhMe, ABS, 106-98-9, C4H8, 592-41-6, C2H4, TolH, C

[Organometallics 20190412000328, 2019, 7−1560]
Molybdenum-Mediated Vinylidene Rearrangement of Internal Acylalkynes and Sulfonylalkynes
(Kuwabara, Takuya; Sakajiri, Kousuke; Oyama, Yousuke; Kodama, Shintaro; Ishii, Youichi)
Tag: Mo, XR, Nu, XRD

パラジウム  
[Organometallics 20190412000412, 2019, 7−1606]
Synthesis of Pyridinothienogermoles as Unsymmetrically Condensed Germoles
(Ohshita, Joji; Sugino, Michitaka; Ooyama, Yousuke; Adachi, Yohei)
Tag: NBS, Pd, PL, TPA, pyr, ABS, DFT, TMS, Py, TPFB, e-

[Organometallics 20190412000457, 2019, 7−1648]
Monomeric, Divalent Vanadium Bis(arylamido) Complexes: Linkage Isomerism and Reactivity
(Cai, Irene; Ziegler, Micah S.; Bunting, Philip C.; Nicolay, AmÃlie; Levine, Daniel S.; Kalendra, Vidmantas; Smith, Patrick W.; Lakshmi, K. V.; Tilley, T. Don)
Tag: V, HS, CV, CV, MR, EPR, ESR, SS, e-, M, NMR, IR

[Macromolecules 2019041200063, 2019, 7−2659]
Self-Healing Alkyl Acrylate-Based Supramolecular Elastomers Cross-Linked via Host–Guest Interactions
(Nomimura, Suguru; Osaki, Motofumi; Park, Junsu; Ikura, Ryohei; Takashima, Yoshinori; Yamaguchi, Hiroyasu; Harada, Akira)
Tag: CD, AdH, Ada, Alk, AM, M

リビングラジカル重合  
[Macromolecules 20190412000649, 2019, 7−2712]
Self-Catalyzed Living Radical Polymerization Using Quaternary-Ammonium-Iodide-Containing Monomers
(Wang, Chen-Gang; Oh, Xin Yi; Liu, Xu; Goto, Atsushi)
Tag: MI, Cat, R, QA, am, RP, LRP, SC, C, M, QAI

イオン液体 高分子電解質  
[Macromolecules 20190412000738, 2019, 7−2759]
Rheological Scaling of Ionic-Liquid-Based Polyelectrolytes in Ionic Liquid Solutions
(Matsumoto, Atsushi; Del Giudice, Francesco; Rotrattanadumrong, Rachapun; Shen, Amy Q.)
Tag: PE, PIL, Bu, BDMIM, BMIM, IL, PEL, Tf2NH

ナノ粒子  
[Macromolecules 20190412000851, 2019, 7−2843]
Relative Size of the Polymer and Nanoparticle Controls Polymer Diffusion in All-Polymer Nanocomposites
(Martin, Halie; White, B. Tyler; Yuan, Guangcui; Saito, Tomonori; Dadmun, Mark D.)
Tag: CR, NR, LP, SNP, LPS, Mat, PN, PSt, PNC, NP, PS

[Chem. Mater. 20190412002322, 2019, 7−2358]
Redox-Driven Spin Transition in a Layered Battery Cathode Material
(Watanabe, Eriko; Zhao, Wenwen; Sugahara, Akira; Mortemard de Boisse, Benoit; Lander, Laura; Asakura, Daisuke; Okamoto, Yohei; Mizokawa, Takashi; Okubo, Masashi; Yamada, Atsuo)
Tag: HS, LTMO, ES, EC, SS, LS, TM, DFT, TMO, e-, MO

[J. Chem. Theory Comput. 20190412002935, 2019, 4−2111]
On Benchmarking of Automated Methods for Performing Exhaustive Reaction Path Search
(Maeda, Satoshi; Harabuchi, Yu)
Tag: AFIR

酸素発生錯体  
[J. Chem. Theory Comput. 20190412003247, 2019, 4−2375]
Spin, Valence, and Structural Isomerism in the S3 State of the Oxygen-Evolving Complex of Photosystem II as a Manifestation of Multimetallic Cooperativity
(Isobe, Hiroshi; Shoji, Mitsuo; Suzuki, Takayoshi; Shen, Jian-Ren; Yamaguchi, Kizashi)
Tag: PS, HS, Cat, O, WO, GS, PSII, OEC, e-

[J. Chem. Theory Comput. 2019041200341, 2019, 4−2517]
Low-Temperature Quantum Fokker–Planck and Smoluchowski Equations and Their Extension to Multistate Systems
(Ikeda, Tatsushi; Tanimura, Yoshitaka)
Tag: QM, TA, ABS, HE, e-

[J. Chem. Theory Comput. 2019041200351, 2019, 4−2597]
Multimodal Structural Distribution of the p53 C-Terminal Domain upon Binding to S100B via a Generalized Ensemble Method: From Disorder to Extradisorder
(Iida, Shinji; Kawabata, Takeshi; Kasahara, Kota; Nakamura, Haruki; Higo, Junichi)
Tag: nOe, CTD, CSP, MD, IDR, CS

環化付加反応  
[J. Am. Chem. Soc. 2019041200439, 2019, 14−5635]
Supramolecular Gel Phase Controlled [4 + 2] Diels–Alder Photocycloaddition for Electroplex Mediated White Electroluminescence
(Das, Satyajit; Okamura, Naoki; Yagi, Shigeyuki; Ajayaghosh, Ayyappanpillai)
Tag: EL, WLE, LED, em, cbz, LE, OLED, CA

[J. Am. Chem. Soc. 20190412004330, 2019, 14−5650]
Turn-On Mode Fluorescence Switch by Using Negative Photochromic Imidazole Dimer
(Mutoh, Katsuya; Miyashita, Nanae; Arai, Kaho; Abe, Jiro)
Tag: NS, RE, NI, FL, QY, IMD, imH, Him, imid, ET, ABS, RET

環化付加反応  
[J. Am. Chem. Soc. 20190412004345, 2019, 14−5659]
Enzyme-Catalyzed Inverse-Electron Demand Diels–Alder Reaction in the Biosynthesis of Antifungal Ilicicolin H
(Zhang, Zhuan; Jamieson, Cooper S.; Zhao, Yi-Lei; Li, Dehai; Ohashi, Masao; Houk, K. N.; Tang, Yi)
Tag: IED, TS, e-, CA

ポルフィリン  
[J. Am. Chem. Soc. 20190412004913, 2019, 14−5987]
Dioxygen/Hydrogen Peroxide Interconversion Using Redox Couples of Saddle-Distorted Porphyrins and Isophlorins
(Suzuki, Wataru; Kotani, Hiroaki; Ishizuka, Tomoya; Kojima, Takahiko)
Tag: lp, H, N, Ea, GFE, HB, HP, Por, H2O2, Me, e-, HB

自己組織化単分子膜  
[J. Am. Chem. Soc. 20190412004917, 2019, 14−5995]
Triptycene Tripods for the Formation of Highly Uniform and Densely Packed Self-Assembled Monolayers with Controlled Molecular Orientation
(Ishiwari, Fumitaka; Nascimbeni, Giulia; Sauter, Eric; Tago, Hiromu; Shoji, Yoshiaki; Fujii, Shintaro; Kiguchi, Manabu; Tada, Tomofumi; Zharnikov, Michael; Zojer, Egbert; Fukushima, Takanori)
Tag: ML, HEX, Hx, PhH, BZ, SOTA, FG, SAM, TPC, e-

自己集合 ナノ結晶 ナノ粒子 量子ドット  
[J. Am. Chem. Soc. 20190412004925, 2019, 14−6013]
Controlling Nanoparticle Orientations in the Self-Assembly of Patchy Quantum Dot-Gold Heterostructural Nanocrystals
(Zhu, Hua; Fan, Zhaochuan; Yu, Long; Wilson, Mitchell A.; Nagaoka, Yasutaka; Eggert, Dennis; Cao, Can; Liu, Yuzi; Wei, Zichao; Wang, Xudong; He, Jie; Zhao, Jing; Li, Ruipeng; Wang, Zhongwu; GrÃnwald, Michael; Chen, Ou)
Tag: VdW, Au, NP, NC, QD, SA, BB

[J. Am. Chem. Soc. 20190412004932, 2019, 14−6030]
Cross Conjugation in Polyenes and Related Hydrocarbons: What Can Be Learned from Valence Bond Theory about Single-Molecule Conductance?
(Gu, Junjing; Wu, Wei; Stuyver, Thijs; Danovich, David; Hoffmann, Roald; Tsuji, Yuta; Shaik, Sason)
Tag: VB, IF, ES, SM, HC, VBT, e-