[読みたい論文] 6員環遷移状態を経るヒドリド移動反応

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Posted: April 16, 2019

Diastereoselective Intramolecular Hydride Transfer under Brønsted Acid Catalysis (Wang, Bin; Gandamana, Dhika Aditya; Gagosz, Fabien; Chiba, Shunsuke)
Org. Lett. 2019, 21 (7), 2298−2301.

Keywords: bis(trifluoromethanesulfonyl)imide; 2,2,2-trifluoroethanol

タイトルは「読みたい論文」ですが、読みました。ネタバレしない程度に紹介したいと思います。


Brønsted触媒下での、メトキシメチル炭素−水素からのヒドリド移動反応について、反応の立体選択性を含めて報告しています。Graphical Abstractに記載の基質由来のベンジルカチオンを発生させるところがこの論文の反応の核心であるようで、ベンジルカチオンを発生させる方法は、ベンジルアルコール型の基質を使う必要なく、スチレン型のものでもいけるとか。反応後はエチレングリコールで安定な5員環のアセタールに変換しています。

この反応でのヒドリド移動は、この記事の表題画像の通り、6員環の遷移状態を経るものです。この6員環のどの方向に置換基があるのが最も安定であるか、これが生成物の立体を決めるとのこと。ベンジル炭素に隣接する炭素上の置換基Rが「横方向」にある遷移状態が好まれる、ということですね。

そんなわかりやすい立体選択性の説明ですが、下の反応の結果についてどう納得すればいいのか、もう少し論文を読み込みたいと思います。


この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

1964年はこんな年

ノーベル化学賞
X線回折法による生体物質の分子構造の決定
(Dorothy Crowfoot Hodgkin)
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「味ぽん」発売(中埜酢店=Mizkan)
業界初の家庭用ビデオテープレコーダ「CV-2000」発売(ソニー)
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(Asakura, Yusuke; Nishimura, Yukiho; Masubuchi, Yuji; Yin, Shu)
Tag: SSA, NP, BL

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[Nano Lett. 20190415073859, 2019, 4−2223]
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(Lee, Jin-Wook; Jeon, Il; Lin, Hao-Sheng; Seo, Seungju; Han, Tae-Hee; Anisimov, Anton; Kauppinen, Esko I.; Matsuo, Yutaka; Maruyama, Shigeo; Yang, Yang)
Tag: NT, SWCNT, PSC, C, TfOH, TFSA, TFMSA, HOTf, ABS, PCE, CNT, WF, P

カーボンナノチューブ  
[Nano Lett. 20190415074122, 2019, 4−2360]
Logarithm Diameter Scaling and Carrier Density Independence of One-Dimensional Luttinger Liquid Plasmon
(Wang, Sheng; Wu, Fanqi; Zhao, Sihan; Watanabe, Kenji; Taniguchi, Takashi; Zhou, Chongwu; Wang, Feng)
Tag: NT, SWCNT, C, QC, CNT, e-, IR

[Nano Lett. 20190415074139, 2019, 4−2371]
New Generation of Moirà Superlattices in Doubly Aligned hBN/Graphene/hBN Heterostructures
(Wang, Lujun; Zihlmann, Simon; Liu, Ming-Hao; Makk, PÃter; Watanabe, Kenji; Taniguchi, Takashi; Baumgartner, Andreas; SchÃnenberger, Christian)
Tag: e-

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[Nano Lett. 20190415074326, 2019, 4−2443]
Rational Method of Monitoring Molecular Transformations on Metal-Oxide Nanowire Surfaces
(Wang, Chen; Hosomi, Takuro; Nagashima, Kazuki; Takahashi, Tsunaki; Zhang, Guozhu; Kanai, Masaki; Zeng, Hao; Mizukami, Wataru; Shioya, Nobutaka; Shimoaka, Takafumi; Tamaoka, Takehiro; Yoshida, Hideto; Takeda, Seiji; Yasui, Takao; Baba, Yoshinobu; Aoki, Yuriko; Terao, Jun; Hasegawa, Takeshi; Yanagida, Takeshi)
Tag: TPD, 124-19-6, MEIRS, NW, OTS, MO, IR

[Nano Lett. 2019041507449, 2019, 4−2464]
Luminescent Emission of Excited Rydberg Excitons from Monolayer WSe2
(Chen, Shao-Yu; Lu, Zhengguang; Goldstein, Thomas; Tong, Jiayue; Chaves, Andrey; Kunstmann, Jens; Cavalcante, L. S. R.; WoÅniak, Tomasz; Seifert, Gotthard; Reichman, D. R.; Taniguchi, Takashi; Watanabe, Kenji; Smirnov, Dmitry; Yan, Jun)
Tag: BE, OP, B, ML, PL, em, HEX, Hx, BN, BDE, hBN, ABS, SC, MD, EBE

[Nano Lett. 20190415074524, 2019, 4−2516]
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(Comtet, Jean; Glushkov, Evgenii; Navikas, Vytautas; Feng, Jiandong; Babenko, Vitaliy; Hofmann, Stephan; Watanabe, Kenji; Taniguchi, Takashi; Radenovic, Aleksandra)
Tag: B, SM, em, HEX, Hx, HT, BN, hBN, SMLM, CVD, e-

[Nano Lett. 20190415074720, 2019, 4−2583]
High-Quality Electrostatically Defined Hall Bars in Monolayer Graphene
(Ribeiro-Palau, Rebeca; Chen, Shaowen; Zeng, Yihang; Watanabe, Kenji; Taniguchi, Takashi; Hone, James; Dean, Cory R.)
Tag: ML, FQH, SC, e-

[Nano Lett. 2019041507500, 2019, 4−2682]
Visualizing the Effect of an Electrostatic Gate with Angle-Resolved Photoemission Spectroscopy
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Tag: VB, PES, EF, AR, ARPES, BLG, TE, B, ES, C, HEX, Hx, BN, SOTA, hBN, e-

環化付加反応  
[Chem. Rev. 20190415075215, 2019, 7−4684]
Synthesis and Transformations of Nitrones for Organic Synthesis
(Murahashi, Shun-Ichi; Imada, Yasushi)
Tag: DC, Cat, R, N, Nu, 1,3-DC, CA

[Chem. Rev. 20190415075233, 2019, 7−4817]
Correction to Single-Molecule Fluorescence Spectroscopy of Photosynthetic Systems
(Kondo, Toru; Chen, Wei Jia; Schlau-Cohen, Gabriela S.)
Tag: FL, SM, SMFS, SMF

[ACS Appl. Mater. Interfaces 20190415075937, 2019, 14−13319]
Improving the Open Circuit Voltage through Surface Oxygen Plasma Treatment and 11.7% Efficient Cu2ZnSnSe4 Solar Cell
(Tampo, Hitoshi; Kim, Shinho; Nagai, Takehiko; Shibata, Hajime; Niki, Shigeru)
Tag: VOC, TRPL, TR, PV, PL, O, OCV, NH3

熱活性化型遅延蛍光 有機発光ダイオード  
[ACS Appl. Mater. Interfaces 20190415080141, 2019, 14−13472]
Thermally Activated Delayed Fluorescence Carbonyl Derivatives for Organic Light-Emitting Diodes with Extremely Narrow Full Width at Half-Maximum
(Li, Xing; Shi, Yi-Zhong; Wang, Kai; Zhang, Ming; Zheng, Cai-Jun; Sun, Dian-Ming; Dai, Gao-Le; Fan, Xiao-Chun; Wang, De-Qi; Liu, Wei; Li, Yan-Qing; Yu, Jia; Ou, Xue-Mei; Adachi, Chihaya; Zhang, Xiao-Hong)
Tag: EQE, QE, B, FL, N, FWHM, Mat, DF, OLED, LE, TADF, e-, LED

[ACS Appl. Mater. Interfaces 20190415080656, 2019, 14−13761]
Phosphoric Acid Diethylmethylammonium Trifluoromethanesulfonate-Based Electrolytes for Nonhumidified Intermediate Temperature Fuel Cells
(Yu, Jie; Kikuchi, Shojiro; Peediyakkal, Hasna Puthen; Munakata, Hirokazu; Kanamura, Kiyoshi)
Tag: dema, MR, Pt, FC, O, FT, TfO, TMS, OTf, ITFC, C, ORR, NMR, IR

[ACS Appl. Mater. Interfaces 2019041508088, 2019, 14−13832]
Correction to “Multifunctional Chitin Nanogels for Simultaneous Drug Delivery, Bioimaging, and Biosensing?
(N, Sanoj Rejinold; Chennazhi, Krishna Prasad; Tamura, Hiroshi; Nair, Shantikumar V.; Rangasamy, Jayakumar)
Tag: CT

ルテニウム  
[Phys. Chem. Chem. Phys. 2019041508137, 2019, 15−7973]
Experimental and computational studies on ruthenium(ii) bis-diimine complexes of N,N′-chelate ligands: the origin of changes in absorption spectra upon oxidation and reduction
(Tan, Siew San; Yanagisawa, Susumu; Inagaki, Kouji; Kassim, Mohammad B.; Morikawa, Yoshitada)
Tag: NN, Ru, ES, O, MLCT, CT, MCLT, ABS, o-phen, phen, CTB, EL, e-

[Phys. Chem. Chem. Phys. 20190415081619, 2019, 15−7756]
Hydrogen storage mechanism and diffusion in metal–organic frameworks
(Koizumi, Kenichi; Nobusada, Katsuyuki; Boero, Mauro)
Tag: ESC, CAD, ES, C, H, FF, ESD, e-, MO

液晶  
[Soft Matter 20190415082435, 2019, 15−3179]
Linear symmetric liquid crystal trimers exhibiting supramolecular chiral architectures
(Oikawa, Ryuji; Sasaki, Haruna; Takanishi, Yoichi; Sagisaka, Masanobu; Yamamoto, Jun; Yoshizawa, Atsushi)
Tag: XR, EM, lemonene, LC, XRD, e-, SEM

自己集合 超分子キラリティー  
[Chem. Sci. 2019041508281, 2019, 15−4236]
Supramolecular chirality transformation driven by monodentate ligand binding to a coordinatively unsaturated self-assembly based on C3-symmetric ligands
(Imai, Yuki; Yuasa, Junpei)
Tag: Zn, IMD, imH, Him, imid, PhH, BZ, CSA, CN, SA, SC, CD

[Chem. Sci. 20190415082845, 2019, 15−4185]
Anisotropic strain release in a thermosalient crystal: correlation between the microscopic orientation of molecular rearrangements and the macroscopic mechanical motion
(Seki, Tomohiro; Mashimo, Takaki; Ito, Hajime)
Tag: Au, XR, SCXRD, DSC, XRD, SC

CO酸化  
[Chem. Sci. 20190415082918, 2019, 15−4148]
Design of Pd-based pseudo-binary alloy catalysts for highly active and selective NO reduction
(Jeon, Jaewan; Kon, Ken-ichi; Toyao, Takashi; Shimizu, Ken-ichi; Furukawa, Shinya)
Tag: Cat, COO, C

[Org. Biomol. Chem. 2019041508306, 2019, 15−3825]
Use of trichloroacetonitrile as a hydrogen chloride generator for ring-opening reactions of aziridines
(Toda, Yasunori; Matsuda, Riki; Gomyou, Shuto; Suga, Hiroyuki)
Tag: 123-91-1, DOX, H, DIOX, CH3OH, Ar

不斉合成  
[Org. Biomol. Chem. 20190415083147, 2019, 15−3747]
BINOL-derived bifunctional sulfide catalysts for asymmetric synthesis of 3,3-disubstituted phthalides via bromolactonization
(Okada, Megumi; Kaneko, Kazuma; Yamanaka, Masahiro; Shirakawa, Seiji)
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[Chem. Commun. 20190415084042, 2019, 31−4586]
Photoelectrochemical properties of a well-structured 1.3 nm-thick pn junction crystal
(Awaya, Keisuke; Takashiba, Akihide; Taniguchi, Takaaki; Koinuma, Michio; Ishihara, Tatsumi; Ida, Shintaro)
Tag: NS, Ni, PEC

[Environ. Sci.: Nano 20190415084945, 2019, 4−1006]
Metal–organic framework-based nanomaterials for adsorption and photocatalytic degradation of gaseous pollutants: recent progress and challenges
(Wen, Meicheng; Li, Guiying; Liu, Hongli; Chen, Jiangyao; An, Taicheng; Yamashita, Hiromi)
Tag: ZL, C