[読みたい論文] フッ化アンモニウム塩とシリルアミンでベンジルC−H結合を切断

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Posted: May 7, 2019

Catalytic Amide−Base System of TMAF and N(TMS)3 for Deprotonative Coupling of Benzylic C(sp3)−H Bonds with Carbonyls (Shigeno, Masanori; Nakaji, Kunihito; Nozawa-Kumada, Kanako; Kondo, Yoshinori)
Org. Lett. 2019, 21 (8), 2588−2592.

Keywords: C−H bond activation; TMAF; N(TMS)3; DMF

Graphical Abstractに記載の通り、TMAF/N(TMS)3によるベンジルC−H結合切断を経るカルボニル化合物との反応について報告している模様です。Supporting Informationを見る限り、反応例は多そうです。


要旨を見るとスチルベンが生成するとあるのですがこれでいいのかなと一瞬悩みました。カルボニル化合物がジアリールケトンの場合の生成物ということでしょうか。DMFと反応させてエナミンが生成するのが気に入りました。

とにもかくにも反応機構が知りたいので、読みたい論文に追加です。TMAFとN(TMS)3のどちらがベンジルC−H結合の切断に関与するんでしょうね。それとも両者同士で強力な塩基になっている?そもそも反応中間体が全く想像できないんですけど…。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

1973年はこんな年

人名反応など
Gassmanインドール合成 [Doi 1]
Juliaオレフィン化 [Doi 1]
Julia−Lythgoeオレフィン化反応 [Doi 1] [Doi 2]
Lindgren酸化 [Doi 1]
McMurryカップリング [Doi 1]
Mukaiyamaアルドール反応 [Doi 1]
Pinnick酸化 [Doi 1] [Doi 2]
ノーベル化学賞
サンドイッチ構造を持つ有機金属化合物の研究
(Ernst Otto Fischer, Geoffrey Wilkinson)
できごと
ごきぶりホイホイ」発売(アース製薬)
為替レートが変動相場制に移行
足尾銅山閉山
「新型青電話機」発売(日本電信電話公社=NTT)
コナミ設立
全国銀行データ通信システムが稼動
祝日法改正・振替休日制の導入
山口百恵がシングル「としごろ」で歌手デビュー
「はだしのゲン」連載開始(中沢啓治)
東亜石油と共同石油の合弁により東亜共石設立
NHKホール落成
松下電器産業創業者の松下幸之助会長が相談役に退く
ドバイ日航機ハイジャック事件
「ランドサット1号」打ち上げ
資源エネルギー庁発足
味の素ゼネラルフーヅ設立
ミヤマ(レオパレス21)設立
筑波大学開学
太陽神戸銀行誕生
公害健康被害補償法制定
オイルショック
江崎玲於奈がノーベル物理学賞受賞
無リン洗剤「せせらぎ」発売(ライオン油脂=ライオン)
京都東急イン開業
ヨークセブン(セブンイレブン)設立
ノストラダムスの大予言が出版
白泉社設立
「明治ブルガリアヨーグルト」発売(明治乳業)
日本国内での出生数ピーク
四八豪雪

 

きょうのどうぶつ

ここの画像を使用しています。

流し目チャシロさん。

 

きょうの計算

 

あわせてどうぞ

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お仕事関係の記事のリストです(2019年)。

読みたい論文シリーズ − 2019年2Q
読みたいけと読んでいない論文を、構造式を描きながら紹介します(2019年4〜6月)。

 

[読みたい論文] アザボラフェナントレンの合成と光物性
今回は隅っこの方がアザボラ。
Org. Lett. 2019, 21 (8), 2550−2554.

[読みたい論文] アリールメチルスルフィドからのアリールカルボン酸エステル合成
ジメチルスルフィドが脱離します。
Org. Lett. 2019, 21 (8), 2518−2522.

[読みたい論文] 分子触媒でアルデヒドの端っこをメチレン化
ホルムアルデヒドを使います。
Org. Lett. 2019, 21 (8), 2509−2513.

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金属使うと厄介だったんですよね。
ACS Omega 2019, 4 (4), 6690−6696.

各元素がどの分野で活発に研究されているかをまとめました
毎日更新できるように頑張ります。

[読みたい論文] フラストレイテットルイスペアで金錯体
ヒドロアミノ化の触媒にもなります。
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J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (14), 2298−2301.

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Org. Lett. 2019, 21 (7), 2298−2301.

 

注目のWebコンテンツ

無機−有機 三次元ナノ構造体の新設計法を開発
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常識に反する酵素の基質認識メカニズムを解明
(理化学研究所)
http://www.riken.jp/pr/press/2019/20190426_1/

速報・常温常圧反応によるアンモニア合成の実現について
(Chem-Station)
https://www.chem-station.com/blog/2019/04/nh3.html

この海の研究者には夢がある!
(海の研究者)
https://goto33.blog.so-net.ne.jp/2019-04-26

ディープラーニングにより精度97%で気候変動を予測する手法を開発
(京都大学)
http://www.kyoto-u.ac.jp/ja/research/research_results/2019/190426_1.html

地球の深部炭素のゲートキーパーとなる微生物活動を発見 沈み込み帯から表層に放出される炭素量を再評価
(東京工業大学)
https://www.titech.ac.jp/news/2019/044219.html

3次元放射光ナノイメージングとデータ科学の融合
(理化学研究所)
http://www.riken.jp/pr/press/2019/20190426_2/

東京理科大なら社会人でも働きながら建築士になれる!?
(論文博士を取得した企業研究者のブログ)
https://researcher-gakui.com/post-1558/

 

注目の論文

[J. Agric. Food Chem. 20190426000825, 2019, 16−4671]
Improved in Vivo Tracking of Orally Administered Collagen Hydrolysate Using Stable Isotope Labeling and LC–MS Techniques
(Taga, Yuki; Iwasaki, Yu; Shigemura, Yasutaka; Mizuno, Kazunori)
Tag: PR, ABS, COL, SIL, SIL

[Ind. Eng. Chem. Res. 20190426001033, 2019, 16−6235]
Phase Behavior of Ester Based Anionic Surfactants: Sodium Alkyl Sulfoacetates
(Bhadani, Avinash; Kafle, Ananda; Ogura, Taku; Akamatsu, Masaaki; Sakai, Kenichi; Sakai, Hideki; Abe, Masahiko)
Tag: Lam, Na, OM, POM, DSC, PTT, Alk

[Ind. Eng. Chem. Res. 20190426001511, 2019, 16−6424]
Thermoresponsive, Freezing-Resistant Smart Windows with Adjustable Transition Temperature Made from Hydroxypropyl Cellulose and Glycerol
(Nakamura, Chiaki; Yamamoto, Takashi; Manabe, Kengo; Nakamura, Takuto; Einaga, Yasuaki; Shiratori, Seimei)
Tag: HP, HPC, PIPAAm, PNIPAAm, PNIPAM, GLY

[Ind. Eng. Chem. Res. 20190426002020, 2019, 16−6687]
Optimization of Pressure-Retarded Osmosis with Hollow-Fiber Membrane Modules by Numerical Simulation
(Kishimoto, Michimasa; Tanaka, Yasuhiro; Yasukawa, Masahiro; Goda, Shohei; Higa, Mitsuru; Matsuyama, Hideto)
Tag: CP, HF, ALGM, PRO, Solt, HFM

[Ind. Eng. Chem. Res. 20190426002110, 2019, 16−6721]
Osmotically Assisted Reverse Osmosis Utilizing Hollow Fiber Membrane Module for Concentration Process
(Togo, Norihiro; Nakagawa, Keizo; Shintani, Takuji; Yoshioka, Tomohisa; Takahashi, Tomoki; Kamio, Eiji; Matsuyama, Hideto)
Tag: CP, HF, RO, HFM, OARO

[ACS Synth. Biol. 20190426002951, 2019, 4−641]
Spatiotemporal Gene Repression System in the Heterocyst-Forming Multicellular Cyanobacterium Anabaena sp. PCC 7120
(Higo, Akiyoshi; Ehira, Shigeki)
Tag: N, CH3CH2OH, EtOH, Gln, Q

ナノベルト  
[Chem 20190426003859, 2019, 4−746]
Armchair and Chiral Carbon Nanobelts: Scholl Reaction in Strained Nanorings
(Yagi, Akiko; Segawa, Yasutomo; Itami, Kenichiro)
Tag: C, NB

[ACS Appl. Electron. Mater. 20190426004318, 2019, 4−585]
A Comparative Study on the Diffusion Behaviors of Metal and Oxygen Ions in Metal-Oxide-Based Resistance Switches via ab Initio Molecular Dynamics Simulations
(Xiao, Bo; Yu, Xuefang; Watanabe, Satoshi)
Tag: O, AIMD, MDS, MD, CN, ABMD, MO

[ACS Appl. Electron. Mater. 20190426004319, 2019, 4−595]
Modification of Electrical and Magnetic Properties of Fe3O4 Epitaxial Thin Films by Nitrogen Substitution for Oxygen
(Fujiwara, Satoshi; Kurauchi, Yuji; Hirose, Yasushi; Harayama, Isao; Sekiba, Daiichiro; Hasegawa, Tetsuya)
Tag: PLD, N, O, O, TF, ETF, DFT

[Organometallics 20190426004750, 2019, 8−1800]
Dicationic Heteroacenes Containing Thio- or Selenopyrylium Moieties
(Nagahora, Noriyoshi; Kushida, Tomoko; Shioji, Kosei; Okuma, Kentaro)
Tag: PEN, ES, Se, S, e-, DFT

バイヤー・ビリガー反応  
[ChemSusChem 20190426005115, 2019, 8−1640]
Flavinium and Alkali-Metal Assembly on Sulfated Chitin: A Heterogeneous Supramolecular Catalyst for H2O2-Mediated Oxidation
(Sakai, Takuya; Watanabe, Mirai; Ohkado, Ryoma; Arakawa, Yukihiro; Imada, Yasushi; Iida, Hiroki)
Tag: Baeyer-Villiger, CT, BV, C, Cat

[Chem. Eur. J. 20190426005440, 2019, 23−5971]
Further Understanding of the Reactivity Control of Bisphosphonates to a Metal Source for Fabricating Highly Ordered Mesoporous Films
(Wakabayashi, Ryutaro; Kimura, Tatsuo)
Tag: bp, BP, TP, as, TPH, PhH, BZ

[Chem. Eur. J. 20190426005455, 2019, 23−5950]
Interpretation of the Role of Composition on the Inclusion Efficiency of Monovalent Cations into Cobalt Hexacyanoferrate
(Zhang, Nan; Kawamoto, Tohru; Jiang, Yong; Takahashi, Akira; Ishizaki, Manabu; Asai, Miyuki; Kurihara, Masato; Zhang, Zhenya; Lei, Zhongfang; Parajuli, Durga)
Tag: IX, Co, TG, DSC, HCF

パラジウム  
[Chem. Eur. J. 20190426005621, 2019, 23−5884]
Palladium-Catalyzed Decarboxylative Alkynylation of α-Acyloxyketones by C(sp3)−O Bond Cleavage
(Doi, Ryohei; Yabuta, Akimasa; Sato, Yoshihiro)
Tag: Pd, Cat

[Chem. Eur. J. 20190426005641, 2019, 23−5875]
Phosphorescence at Low Temperature by External Heavy-Atom Effect in Zinc(II) Clusters
(Kobayashi, Fumiya; Ohtani, Ryo; Teraoka, Saki; Yoshida, Masaki; Kato, Masako; Zhang, Yingjie; Lindoy, Leonard F.; Hayami, Shinya; Nakamura, Masaaki)
Tag: TD, FL, em, HAE, SC, DFT, TDDFT

希土類  
[Mater. Horiz. 20190426005845, 2019, 4−788]
Overcoming synthetic metastabilities and revealing metal-to-insulator transition & thermistor bi-functionalities for d-band correlation perovskite nickelates
(Chen, Jikun; Hu, Haiyang; Wang, Jiaou; Yajima, Takeaki; Ge, Binghui; Ke, Xinyou; Dong, Hongliang; Jiang, Yong; Chen, Nuofu)
Tag: AI, REEs, CTR, ES, ABS, REE, RE, HV, e-, TF, P

[Dalton Trans. 20190426010745, 2019, 17−5756]
Reactivity of an NHC-stabilized pyramidal hydrosilylene with electrophilic boron sources
(DÃbek, Gizem; Franz, Daniel; Eisenhut, Carsten; Altmann, Philipp J.; Inoue, Shigeyoshi)
Tag: B, Het, Si, LA, E, El, NHC, BA

[Dalton Trans. 20190426011429, 2019, 17−5534]
Heterogeneous hydrosilylation reaction catalysed by platinum complexes immobilized on bipyridine-periodic mesoporous organosilicas
(Naganawa, Yuki; Maegawa, Yoshifumi; Guo, Haiqing; Gholap, Sandeep Suryabhan; Tanaka, Shinji; Sato, Kazuhiko; Inagaki, Shinji; Nakajima, Yumiko)
Tag: PMO, Pt, 2487-90-3, OTS, C, Cat

[Dalton Trans. 20190426011623, 2019, 17−5496]
Synthesis of a hydrogen-bridged tetraborane(6): a substituent effect of a diaminoboryl group toward the B–B multiple bond character
(Yagi, Atsumi; Kisu, Haruki; Yamashita, Makoto)
Tag: B, H, Nu

ナノ粒子  
[Nanoscale 2019042601290, 2019, 16−7547]
Electric field interference and bimodal particle translocation in nano-integrated multipores
(Tsutsui, Makusu; Yokota, Kazumichi; Nakada, Tomoko; Arima, Akihide; Tonomura, Wataru; Taniguchi, Masateru; Washio, Takashi; Kawai, Tomoji)
Tag: EF, IF, SS, HT, NP

[J. Mater. Chem. C 20190426013617, 2019, 16−4653]
Enhanced charge transport in Al-doped ZnO nanotubes designed via simultaneous etching and Al doping of H2O-oxidized ZnO nanorods for solar cell applications
(Pelicano, Christian Mark; Yanagi, Hisao)
Tag: NT, EC, ET, em, O, OV, Ovac, ABS, EM, e-, SC, P