[読みたい論文] 欲求不満がさらに強まったルイスペア

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Posted: May 15, 2019

Preparation of the Borane (Fmes)BH2 and its Utilization in the FLP Reduction of Carbon Monoxide and Carbon Dioxide (Li, Jun; Daniliuc, Constantin G.; Kehr, Gerald; Erker, Gerhard)
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (20), 6737−6741.

Keywords: FLP; B; P; Mes; Fmes


タイトルは新規なボラン(上の反応スキームの一番左の化合物)合成ですが、ホウ素−リン系ルイスペアの合成とその反応性についてよりリッチに報告しているようです。

Fmesの構造の通り、ベンゼン環上にトリフルオロメチル基が3つもくっついているので、ホウ素原子がより陽性になり、また、Fmes自身も嵩高いので、ルイスペアの欲求不満度が従来のものよりもより高くなるだろうと目論んで色々検討した、ということでしょうか。それでも、上のスキームの生成物、ダイマー構造を取るくらいにはホウ素周りに空間的な余裕があるようです。ホウ素原子上にFmes基が2つあるとどうなってしまうか気になりますが、おそらく近いうちに報告されるでしょうし、もしかしたら既に報告されているかもしれません。

上のスキームの生成物ですが、酸素や硫黄、一酸化炭素やジケトンと反応するようでして、酸素と硫黄の場合にはリン原子の酸化反応(ホウ素に対しては配位結合が形成)、酸素や硫黄、一酸化炭素との反応では付加体が生成するようです。個人的に気に入った反応は一酸化炭素とのもので、炭素・酸素・ホウ素からなる三員環構造ができるところ、これ、いいですね。


二酸化炭素との反応も検討していて、ホルムアルデヒドのアセタール構造の化合物が生成する模様。ホウ素原子上に水素原子があるからこその反応なのでしょう。従来型のルイスペアと比較して反応性がどう異なるのか、本文に書かれていると思いますので、読みたい論文に追加です。
この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

1979年はこんな年

人名反応など
Crabbéアレン合成 [Doi 1]
Evansアルドール反応 [Doi 1]
Ferrier環化 [Doi 1]
Ferrier転位 [Doi 1]
Fr´ter−Seebach反応 [Doi 1]
Johnsonオレフィン化反応 [Doi 1]
Suzukiカップリング [Doi 1]
Yamaguchiラクトン化反応 [Doi 1]
ノーベル化学賞
新しい有機合成法の開発
(Herbert Charles Brown, Georg Wittig)
できごと
初の国公立大学共通一次試験実施
上越新幹線の大清水トンネル貫通
日本初の電子体温計発売(立石電機=オムロン)
日本初のカプセルホテル「カプセルホテル・イン大阪」開業
「ズームイン!!朝!」放送開始(日本テレビ)
「おはよう朝日です」放送開始(朝日放送)
「ドラえもん」放送開始(テレビ朝日)
「クイズ100人に聞きました」放送開始(TBS)
「PC-8001」発表(NEC)
「アルト」発売(鈴木自動車工業=スズキ)
「週刊ヤングジャンプ」創刊(集英社)
元号法公布・施行
「ウォークマン」発売(ソニー)
「うまい棒」発売(やおきん)
トラ3頭が脱走
「うまかっちゃん」発売(ハウス食品工業=ハウス食品)
「西部警察」放送開始(テレビ朝日系)
天然痘が根絶とWHOが宣言
「3年B組金八先生」放送開始(TBS)
「ロリエ」発売(花王石鹸=花王)
日本電信電話公社が自動車電話サービスを東京23区で開始
国鉄のリニアモーターカーが宮崎実験線において時速504キロを達成
一般映画制限付が導入
木曽御嶽山が水蒸気爆発
ビャーネ・ストロヴストルップが汎用プログラミング言語のC++を開発
「中島みゆきのオールナイトニッポン」放送開始(ニッポン放送)

 

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お仕事関係の記事のリストです(2019年)。

読みたい論文シリーズ − 2019年2Q
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フラスコの外から見れば直接合成です。
J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (17), 6869−6874.

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どっちがどっちなのだろう。
Org. Lett. 2019, 21 (8), 2588−2592.

[読みたい論文] アザボラフェナントレンの合成と光物性
今回は隅っこの方がアザボラ。
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[読みたい論文] アリールメチルスルフィドからのアリールカルボン酸エステル合成
ジメチルスルフィドが脱離します。
Org. Lett. 2019, 21 (8), 2518−2522.

[読みたい論文] 分子触媒でアルデヒドの端っこをメチレン化
ホルムアルデヒドを使います。
Org. Lett. 2019, 21 (8), 2509−2513.

[読みたい論文] 金属を使わないテトラアリールホスホニウム塩の合成
金属使うと厄介だったんですよね。
ACS Omega 2019, 4 (4), 6690−6696.

 

注目のWebコンテンツ

植物は幹細胞の頑強な増殖を止めるために多段階スイッチを使っていた 開花、種づくりに向けての巧妙な仕組み解明 〜園芸植物の花の改良や食糧増産に期待〜
(奈良先端科学技術大学院大学)
http://www.naist.jp/pressrelease/2019/05/005749.html

ヒドロキシイソオキソフロリンの合成に関する論文がOrg. Lettに掲載されました。
(名古屋大学忍久保研究室)
http://www.chembio.nagoya-u.ac.jp/labhp/organic1/index.html

金属電極/固体電解質界面に形成される イオンの空間電荷層の観察に世界で初めて成功!
(名古屋大学)
http://www.nagoya-u.ac.jp/about-nu/public-relations/researchinfo/upload_images/20190514_imass001.pdf

AI技術の早期社会実装に向けた研究開発プロジェクトで新たに7件を採択
(NEDO)
https://www.nedo.go.jp/news/press/AA5_101115.html

ナノスケールの光の制御技術を開発 〜空間極限の分解能を持つ顕微分光に期待〜
(科学技術振興機構)
https://www.jst.go.jp/pr/info/info1376/index.html

白昼夢が幸福につながる条件が明らかに -マインドフルネスとオタク消費の効果を実証-
(広島大学)
https://www.hiroshima-u.ac.jp/system/files/119125/白昼夢が幸福につながる条件が明らかに.pdf

東北大学大学院 歯学研究科(修士課程・博士課程)説明会(5/16開催)
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japanese/2019/04/event20190423-02.html#.XNvCa5mVLJg.twitter

アルミ箔で作れる! 電池じゃないのに電気を貯める装置
(物質・材料研究機)
https://www.youtube.com/watch?v=1dcoLsqxHhU&feature=youtu.be

海洋アセノスフェアの「柔らかさ」のその場観測に成功 アセノスフェアを診る新たな手段
(東京大学)
https://www.u-tokyo.ac.jp/focus/ja/articles/z0508_00121.html

 

注目の論文

[J. Chem. Eng. Data 2019051406237, 2019, 5−1873]
Physical Properties of Model and Real Systems Composed of Essential Oils and Hydroalcoholic Solvents at 298.2 K and Atmospheric Pressure
(Koshima, Cristina; GonÃalves, Daniel; Nakamoto, Karina T.; Umeda, Thayla K.; GonÃalves, Cintia B.; C.)
Tag: AP, CH3CH2OH, EtOH, terpene

[J. Chem. Eng. Data 20190514062629, 2019, 5−2153]
Liquid–Liquid Equilibrium Data for Systems Involving Triacylglycerols from (Soybean, Cottonseed, or Rice Bran) Oil + Partial Acylglycerols + Anhydrous Ethanol at T = 303.2 and 318.2 K
(Shiozawa, Simone; Ferreira, Marcela C.; GonÃalves, Daniel; Meirelles, Antonio J. A.; Batista, Eduardo A. C.)
Tag: ah, SEC, DAG, CH3CH2OH, EtOH, MAG, TAG, HPSEC, RBO

[ACS Med. Chem. Lett. 2019051406299, 2019, 5−737]
Discovery of Novel Pyrido-pyridazinone Derivatives as FER Tyrosine Kinase Inhibitors with Antitumor Activity
(Taniguchi, Toru; Inagaki, Hiroaki; Baba, Daichi; Yasumatsu, Isao; Toyota, Akiko; Kaneta, Yasuyuki; Kiga, Masaki; Iimura, Shin; Odagiri, Takashi; Shibata, Yoshihiro; Ueda, Kiyono; Seo, Maki; Shimizu, Hiroki; Imaoka, Tomoki; Nakayama, Kiyoshi)
Tag: HTS, sc, TK, Y, Tyr, HT, pyr, TKI, Py

ナノ粒子  
[ACS Med. Chem. Lett. 20190514062926, 2019, 5−749]
Simplifying the Chemical Structure of Cationic Lipids for siRNA-Lipid Nanoparticles
(Kuboyama, Takeshi; Yagi, Kaori; Naoi, Tomoyuki; Era, Tomohiro; Yagi, Nobuhiro; Nakasato, Yoshisuke; Yabuuchi, Hayato; Takahashi, Saori; Shinohara, Fumikazu; Iwai, Hiroto; Koubara-Yamada, Ayumi; Hasegawa, Kazumasa; Miwa, Atsushi)
Tag: NA, LNP, NP

[ACS Med. Chem. Lett. 20190514063030, 2019, 5−800]
Unnatural Tripeptides as Potent Positive Allosteric Modulators of T1R2/T1R3
(Yamada, Kei; Nakazawa, Masakazu; Matsumoto, Kayo; Tagami, Uno; Hirokawa, Takatsugu; Homma, Keisuke; Mori, Suguru; Matsumoto, Ryo; Saikawa, Wakana; Kitajima, Seiji)
Tag: HTS, PCR, PAM, HT, GPCR, NH2, 57-50-1, GPGR

[Eur. J. Org. Chem. 20190514063230, 2019, 18−2871]
Recent Advances of Biphenylene: Synthesis, Reactions and Uses
(Takano, Hideaki; Ito, Takeharu; Kanyiva, Kyalo Stephen; Shibata, Takanori)
Tag: PhH, BZ, C

鉄  
[Eur. J. Inorg. Chem. 20190514063230, 2019, 18−2392]
Preparation of Methylaluminoxane from CO2 and Me3Al
(Okajima, Yuuya; Nakayama, Yuushou; Shiono, Takeshi; Tanaka, Ryo)
Tag: Fe, MAO, Ni, C, M

[J. Pet. Sci. Eng. 20190514064133, 2019, −838]
Three-dimensional channeling flow within subsurface rock fracture networks suggested via fluid flow analysis in the yufutsu fractured oil/gas reservoir
(Ishibashi, Takuya; Watanabe, Noriaki; Tamagawa, Tetsuya; Tsuchiya, Noriyoshi)
Tag: DFN

[J. Electroanal. Chem. 20190514064951, 2019, −73]
Performance analysis of an oxidase/peroxidase-based mediatorless amperometric biosensor
(Kawai, Harunori; Kitazumi, Yuki; Shirai, Osamu; Kano, Kenji)
Tag: DET, HRP, ET, H, O, POX, e-

[Chem. Phys. Lett. 2019051406516, 2019, −34]
Underwater superoleophobicity of Nb2O5 photocatalyst surface
(Nishimoto, Shunsuke; Takiguchi, Takahiro; Kameshima, Yoshikazu; Miyake, Michihiro)
Tag: OA, HD

[Chem. Phys. Lett. 20190514065244, 2019, −29]
Calculated relative populations for the Eu@C82 isomers
(Slanina, ZdenÄk; UhlÃk, Filip; Bao, Lipiao; Akasaka, Takeshi; Lu, Xing; Adamowicz, Ludwik)
Tag: IPR, DFT

オルガノゲル  
[Polym. Chem. 20190514065349, 2019, 18−2327]
Physical gelation of AB-alternating copolymers made of vinyl phenol and maleimide units: cooperation between precisely incorporated phenol and long alkyl pendant groups
(Nishimori, Kana; Cazares-Cortes, Esther; Guigner, Jean-Michel; Tournilhac, Francois; Ouchi, Makoto)
Tag: St, H, R, MI, PhOH, OG, M, HB, Alk

[Polym. Chem. 20190514065410, 2019, 18−2298]
Synthesis of conjugated polymers via direct C–H/C–Cl coupling reactions using a Pd/Cu binary catalytic system
(Kuwabara, Junpei; Tsuchida, Wataru; Guo, Shuyang; Hu, Ziwei; Yasuda, Takeshi; Kanbara, Takaki)
Tag: EL, QE, HMW, PL, CP, DAP, C, M, Cat

[Polym. Chem. 20190514065516, 2019, 18−2223]
One-pot strategy for synthesis of open-cage silsesquioxane monomers
(Katoh, Ryoichi; Imoto, Hiroaki; Naka, Kensuke)
Tag: SQ, TPS, POSS, FG, M

自己集合 ナノ粒子  
[Soft Matter 20190514065556, 2019, 18−3788]
The role of structural anisotropy in the magnetooptical response of an organoferrogel with mobile magnetic nanoparticles
(NÃdasi, Hajnalka; Corradi, Ãurea; Stannarius, Ralf; Koch, Karin; Schmidt, Annette M.; Aya, Satoshi; Araoka, Fumito; Eremin, Alexey)
Tag: MO, MNP, NP, SA

[Soft Matter 20190514065639, 2019, 18−3719]
Damage cross-effect and anisotropy in tough double network hydrogels revealed by biaxial stretching
(Mai, Thanh-Tam; Matsuda, Takahiro; Nakajima, Tasuku; Gong, Jian Ping; Urayama, Kenji)
Tag: DN

[Phys. Chem. Chem. Phys. 20190514065929, 2019, 18−9504]
Self-ordering of chemisorbed PTCDA molecules on Ge(001) driven by repulsive forces
(KocÃn, Pavel; Pieczyrak, Barbara; Jurczyszyn, Leszek; Yoshimoto, Yoshihide; Yagyu, Kazuma; Tochihara, Hiroshi; Suzuki, Takayuki)
Tag: MI, ML, MC, STM, PTCDA, SC, e-, DFT

[Phys. Chem. Chem. Phys. 20190514070141, 2019, 18−9352]
Which types of clay minerals fix cesium ions effectively? the “cavity-charge matching effect?
(Yamamoto, Takahiro; Takigawa, Tomoaki; Fujimura, Takuya; Shimada, Tetsuya; Ishida, Tamao; Inoue, Haruo; Takagi, Shinsuke)

鉄  
[Chem. Sci. 20190514070649, 2019, 18−4923]
Functionality in metal–organic framework minerals: proton conductivity, stability and potential for polymorphism
(HuskiÄ?, Igor; Novendra, Novendra; Lim, Dae-Woon; TopiÄ?, Filip; Titi, Hatem M.; Pekov, Igor V.; Krivovichev, Sergey V.; Navrotsky, Alexandra; Kitagawa, Hiroshi; FriÅÄiÄ?, Tomislav)
Tag: Al, Fe, ox, ret, RH

[Chem. Sci. 20190514070713, 2019, 18−4890]
Synthesis of a one-handed helical polythiophene: a new approach using an axially chiral bithiophene with a fixed syn-conformation
(Ikai, Tomoyuki; Takayama, Kokoro; Wada, Yuya; Minami, Serena; Apiboon, Chanokporn; Shinohara, Ken-ichi)
Tag: CP, CPL, PT, Glu, H, MDS, Glc, MD, PTH, HEL, Glu, Glu, CD, AAMD

[Chem. Sci. 20190514070852, 2019, 18−4782]
Chiral diversification through the assembly of achiral phenylacetylene macrocycles with a two-fold bridge
(Katoono, Ryo; Kusaka, Keiichi; Saito, Yuki; Sakamoto, Kazuki; Suzuki, Takanori)

量子ドット  
[Chem. Sci. 20190514070935, 2019, 18−4750]
Photon upconversion utilizing energy beyond the band gap of crystalline silicon with a hybrid TES-ADT/PbS quantum dots system
(Nishimura, Naoyuki; Allardice, Jesse R.; Xiao, James; Gu, Qifei; Gray, Victor; Rao, Akshay)
Tag: MSC, c-Si, UCP, TP, Si, TPH, SC, QD, sens, LE, 92-24-0

[Org. Biomol. Chem. 20190514071239, 2019, 18−4475]
Chiral benzazaboroles as catalysts for enantioselective sulfonylation of cis-1,2-diols
(Kuwano, Satoru; Hosaka, Yusei; Arai, Takayoshi)
Tag: C

[J. Anal. At. Spectrom. 20190514071625, 2019, 5−979]
In situ XRF analysis of Cs adsorption by the precipitation bands of Prussian blue analogues formed in agarose gels
(Hayashi, Hisashi; Sato, Yui; Aoki, Saya; Takaishi, Mao)
Tag: PB, PBA, TD, XRF, FL, em, PBA

ナノ粒子  
[Nanoscale 20190514072348, 2019, 18−8845]
Increased electrode activity during geosmin oxidation provided by Pt nanoparticle-embedded nanocarbon film
(Kamata, Tomoyuki; Sumimoto, Michinori; Shiba, Shunsuke; Kurita, Ryoji; Niwa, Osamu; Kato, Dai)
Tag: C, EC, DL, NP

パラジウム  
[Nanoscale 20190514072529, 2019, 18−8715]
Reversible gas–solid reaction in an electronically-stimulated palladium nanogap
(Tamaoka, Takehiro; Aso, Ryotaro; Yoshida, Hideto; Takeda, Seiji)
Tag: EF, Pd, H, N, O, EM, ETEM, OTS, TEM, e-

[Chem. Commun. 20190514072641, 2019, 39−5655]
Synthesis of functional and boronic acid-containing aliphatic polyesters via Suzuki coupling
(Kubo, Tomohiro; Scheutz, Georg M.; Latty, Tristin S.; Sumerlin, Brent S.)
Tag: B, PLA, FG, SC, M

カーボンナノチューブ  
[J. Mater. Chem. C 2019051407341, 2019, 18−5418]
Perfect blackbody sheets from nano-precision microtextured elastomers for light and thermal radiation management
(Amemiya, Kuniaki; Koshikawa, Hiroshi; Imbe, Masatoshi; Yamaki, Tetsuya; Shitomi, Hiroshi)
Tag: NT, MIR, C, UV, CB, ABS, CNT, PDMS, IR