[読みたい論文] ロジウム触媒下でベンジル炭素を不斉アミノ化します。

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Posted: June 5, 2019

Catalytic Enantioselective Intermolecular Benzylic C(sp3)−H Amination (Nasrallah, Ali; Boquet, Vincent; Hecker, Alexandra; Retailleau, Pascal; Darses, Benjamin; Dauban, Philippe)
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (24), 8192−8196.

Keywords: Rh; PfbsNH2; PhI(OPiv)2; S-tfptad; benzotrifluoride


ロジウム触媒下でのベンジルC−H結合活性化を経るアミノ化について報告しているようです。

Graphical abstractにいくつか略号があります。PfbsNH2とPhI(OPiv)2S-tfptadはそれぞれ下のような構造です。触媒として使用するロジウムは2核錯体ですが、反応中にどのような構造を取っているのかは、本文を読まないとわからないですね。


この反応、ベンジル炭素に結合している水素原子が窒素原子に置き換えられますので、広義の酸化反応と言えます。とすると、この反応には酸化剤の役割を果たしている化合物が必要なわけですが、反応スキームを見てみると…PhI(OPiv)2、こいつがどうもそうみたいです。

ここでおや?と思いました。ベンジルC−H結合活性化でしかも生成物がアミン等価体と言う反応、先日ここで紹介しました。論文の著者は異なるようですが、ヨウ素分子を触媒として使うやつ。この反応もヨードニウム塩を酸化剤として使っています。

しかしこの表題の論文の反応、溶媒(ベンゾトリフルオリド)や触媒の配位子(S-tfptad)、そして窒素源までフッ素原子をたくさん含むものばかりで、なんでここまでやらないといかんのかと思ったりします。そんんわけで読みたい論文に追加しました。反応機構が本文中に書かれていれば、相応の理由がわかるのかもしれません。

忘れてた。この不斉アミノ化、エナンチオ選択性に改善の余地ありそうです。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

1993年はこんな年

人名反応など
Bingel反応 [Doi 1]
Keck不斉アリル化 [Doi 1]
Murai反応 [Doi 1]
Petasis反応 [Doi 1]
ノーベル化学賞
DNA化学での手法開発への貢献
(Kary Banks Mullis, Michael Smith)
できごと
欧州経済共同体に加盟する12か国による単一市場が設置される
世界貿易センター爆破事件が発生
矢ガモ
森田童子「ぼくたちの失敗」
NHKスペシャルでやらせ
登半島沖地震(M6.6)
新幹線「のぞみ」が山陽新幹線で運行開始
一般国道450号-507号が昇格
福岡ドームが完成
「ペット百科」放送開始(フジテレビ)
「忍たま乱太郎」放送開始(NHK)
「道の駅」制度正式開始
「ひとつ屋根の下」放送開始(フジテレビ)
マイクロソフトがWindows 3.1日本語版を発売
定期預金金利の完全自由化開始
北海道南西沖地震(M7.8)
ららぽーとスキードームSSAWSが開業
ナタ・デ・ココブーム
野原しんのすけ 「オラはにんきもの」
九州南部で記録的な集中豪雨
「ワゴンR」発売(スズキ)
東京国際空港(羽田空港)の新ターミナルビルが供用開始
「料理の鉄人」放送開始(フジテレビ)
環境基本法が成立
「ひらけ!ポンキッキ」放送21年目で「ポンキッキーズ」に大リニューアル
日本政府は各国からの米輸入を決定
日本での初の世界遺産登録
小学生男子を中心にハーフパンツが定着
女子高生を中心にルーズソックスが現れる
ミサンガ
広瀬香美「ロマンスの神様」
ビーイングブーム
「しましまとらのしまじろう」放映開始

 

きょうのどうぶつ

ここの画像を使用しています。

完全にヘタれてしまったチャシロ。

 

計算終わりました

 

あわせてどうぞ

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お仕事関係の記事のリストです(2019年)。

読みたい論文シリーズ − 2019年2Q
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Seawater Desalination with Light Energy Incorporating Artificial Transpiration Stream Using Gas Injection Tube
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Mitochondria-Targeted New Blue Light-Emitting Fluorescent Molecular Probe
(Mohapatra, Saswat; Das, Gaurav; Kar, Chirantan; Nitani, Masashi; Ie, Yutaka; Aso, Yoshio; Ghosh, Surajit)
Tag: FL, MITO, LE, BL

ナノファイバー  
[ACS Omega 20190604075942, 2019, 5−9446]
Organic Thin Paper of Cellulose Nanofiber/Polyaniline Doped with (±)-10-Camphorsulfonic Acid Nanohybrid and Its Application to Electromagnetic Shielding
(Omura, Taku; Chan, Chi Hoong; Wakisaka, Minato; Nishida, Haruo)
Tag: EM, CSA, ANI, EC, PANI, NF, CNF