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Activations of all Bonds to Silicon (Si−H, Si−C in a Silane with Extrusion of [CoSiCo] Silicide Cores (Handford, Rex C.; Smith, Patrick W.; Tilley, T. Don)
J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (22), 8769−8772.

Keywords: Co; silane

T. D. Tilley教授のグループ、どんだけ手広く研究されてるんですかと言いたくなります。

さてこの論文、コバルト錯体とトリヒドロシランやシランガス(SiH₄)の反応について報告しているようで、この反応でSi−H結合やSi−C結合が切断され、Co=Si二重結合が2つあるコバルトの二核錯体が生成する模様です。上の反応スキームにもあるように、コバルト原子に挟まれたケイ素原子は「もともとあった」水素原子や炭化水素基を奪われてしまっています。驚きです

Graphical Abstractに描かれたこの生成物、コバルト原子に水素原子が結合しており、近くに「裸にされた」ケイ素原子があることから、実際にはケイ素原子と水素原子の間になんらかの結合があるのではと思い、Supporting InformationのCIFデータから構造を見てみました。下の図の桃色のがコバルト原子、2つのコバルト原子に挟まれたグレーのがケイ素原子で、白色の小さいのが水素原子です。Co=Si=Co結合を表示し忘れましたが、Si原子を中心に少し折れ曲がっているようです。ケイ素原子と水素原子の位置関係や距離から考えると相互作用はなさそうに見えるのですが、実際にどのような考察がされているのか知りたいので、読みたい論文に追加です。

ところで、この錯体が生成する過程で配位子のホウ素−炭素原子も切断されているようなのですが、どこへ行ってしまったのでしょうね。それも気になります。

 

Soai反応 [Doi 1]
大気化学、特にオゾンの生成と分解に関する研究
(Paul Jozef Crutzen, Mario Jose Molina, Frank Sherwood Rowland)
CRESTスタート(JST)
阪神淡路大震災
世界貿易機関(WTO)発足
地下鉄サリン事件
海の日制定
「ためしてガッテン」放送開始(NHK)
「風になりたい」(THE BOOM)
「出没!アド街ック天国」放送開始(テレビ東京)
東京外国為替市場で1ドル＝79.75円
Javaが発表される
「Man & Woman」(MY LITTLE LOVER)
「ズルい女」(シャ乱Q)
「TOMORROW」(岡本真夜)
「Precious Junk」(平井堅)
ドラゴンボールの連載終了
造物責任法(PL法)施行
PHSサービス営業開始
Windows 95英語版発売
「ムーヴ」発売(ダイハツ工業)
GAP日本進出
「新世紀エヴァンゲリオン」放映開始
「残酷な天使のテーゼ」(高橋洋子)
ゆりかもめの一部が開業
新食糧法が施行され、米の販売が原則自由化
「MUSIC FOR THE PEOPLE」(V6)
「夢見る少女じゃいられない」(相川七瀬)
「もんじゅ」のナトリウム漏洩事故

 

ここの画像を使用しています。

着地直前のスズメ。

 

Just finished the calculations: 3-hydroxy-2-naphthoic acid (H2NA) https://t.co/JmkCE8Pl91 pic.twitter.com/dQwv2afLKU

— nanoniele (@nanoniele) June 7, 2019

 

　

 

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[Eur. J. Inorg. Chem. 20190606001136, 2019, 21−2613]
Sulfonate-Ligated Coordination Polymers Incorporating Paramagnetic Transition Metals
(Kawamura, Airi; Filatov, Alexander S.; Anderson, John S.)
Tag: VT, 2,6-ndc, TM, CP, NDC

[Eur. J. Org. Chem. 2019060600142, 2019, 21−3412]
Evaluation of the Steric Bulk of Substituents Utilizing the Shuttling Behavior of [2]Rotaxanes with N-Arylpyrrole Moieties
(Yamashita, Yoshiaki; Saito, Yuuki; Kikkawa, Shoko; Mutoh, Yuichiro; Hosoya, Shoichi; Azumaya, Isao; Saito, Shinichi)
Tag: VT, e-, Ea

[Eur. J. Org. Chem. 20190606001459, 2019, 21−3344]
Cyclodextrin-Based Rotaxanes: from Rotaxanes to Polyrotaxanes and Further to Functional Materials
(Hashidzume, Akihito; Yamaguchi, Hiroyasu; Harada, Akira)
Tag: CD, LMW, PRX

[ChemBioChem 20190606001554, 2019, 11−1382]
Light-Wavelength-Based Quantitative Control of Dihydrofolate Reductase Activity by Using a Photochromic Isostere of an Inhibitor
(Mashita, Takato; Kowada, Toshiyuki; Takahashi, Hiroto; Matsui, Toshitaka; Mizukami, Shin)
Tag: MTX, DHFR

[J Comput Chem 2019060600170, 2019, 19−1780]
Substitution effects on olefin epoxidation catalyzed by Oxoiron(IV) porphyrin Ï?-cation radical complexes: A dft study
(Ma, Zhifeng; Ukaji, Kasumi; Nakatani, Naoki; Fujii, Hiroshi; Hada, Masahiko)
Tag: ISC, R, TS, rds, F, RC, IRC, RCM, Por, C2H4, e-

[Chem. Asian J. 2019060600205, 2019, 11−1965]
Fluorescence Quenching-based Assay for Measuring Golgi endo-α-Mannosidase
(Sano, Kanae; Kuribara, Taiki; Ishii, Nozomi; Kuroiwa, Ayumi; Yoshihara, Toshitada; Tobita, Seiji; Totani, Kiichiro; Matsuo, Ichiro)
Tag: Dnp, FL, ER, QC

[Chem. Asian J. 20190606002022, 2019, 11−1958]
Electronic Communication between S=1/2 Spins in Negatively-charged Double-caged Fullerene C60 Derivative Bonded by Two Single Bonds and Pyrrolizidine Bridge
(Konarev, Dmitri V.; Kuzmin, Alexey V.; Khasanov, Salavat S.; Goryunkov, Alexey A.; Brotsman, Victor A.; Ioffe, Ilya N.; Otsuka, Akihiro; Yamochi, Hideki; Kitagawa, Hiroshi; Lyubovskaya, Rimma N.)
Tag: R, C60, QC, GS, RA, C4H8, e-

[Chem. Asian J. 20190606002126, 2019, 11−1921]
Dithia[3.3]paracyclophane Core: A Versatile Platform for Triplet State Fine-Tuning and Through-Space TADF Emission
(Auffray, Morgan; Kim, Dae Hyeon; Kim, Jong Uk; Bencheikh, Fatima; Kreher, David; Zhang, Qisheng; D'Al�o, Anthony; Ribierre, Jean-Charles; Mathevet, Fabrice; Adachi, Chihaya)
Tag: TS, ISC, RISC, UCP, FL, em, DF, EL, TADF, BB

[Chem. Asian J. 20190606002138, 2019, 11−1912]
Strong Inhibitory Effects of Antisense Probes on Gene Expression through Ultrafast RNA Photocrosslinking
(Fujimoto, Kenzo; Yang-Chun, Hung; Nakamura, Shigetaka)
Tag: NA

[Angew. Chem. Int. Ed. 20190606002253, 2019, 24−8197]
Ï?-Ruthenium Complexes of Hexaphyrins(1.1.1.1.1.1): A Triple-Decker Complex Bearing Two Ruthenoarene Units
(Nakai, Akito; Ishida, Shin-ichiro; Soya, Takanori; Osuka, Atsuhiro)
Tag: Ru, PY

[Angew. Chem. Int. Ed. 20190606002324, 2019, 24−8172]
Effect of TiO2 on Altering Direction of Interfacial Charge Transfer in a TiO2-Ag-MPY-FePc System by SERS
(Wang, Yue; Liu, Jing; Ozaki, Yukihiro; Xu, Zhangrun; Zhao, Bing)
Tag: Fe, PV, CT, SERS, ICT, NP, Pc, Pht

[Angew. Chem. Int. Ed. 20190606002452, 2019, 24−8124]
Synthesis, Structures, and Near-IR Absorption of Heterole-Fused Earring Porphyrins
(Wu, Licheng; Li, Feilong; Rao, Yutao; Wen, Bin; Xu, Ling; Zhou, Mingbo; Tanaka, Takayuki; Osuka, Atsuhiro; Song, Jianxin)
Tag: TP, TPH, SMC, ABS, PY, Por

[Angew. Chem. Int. Ed. 20190606002711, 2019, 24−8024]
Reversible Sodium Metal Electrodes: Is Fluorine an Essential Interphasial Component?
(Doi, Kyosuke; Yamada, Yuki; Okoshi, Masaki; Ono, Junichi; Chou, Chien-Pin; Nakai, Hiromi; Yamada, Atsuo)
Tag: Kalibor, C, Li, O, Na, F, CE, TPB

[Angew. Chem. Int. Ed. 20190606002730, 2019, 24−8018]
Step-Growth Copolymerization Between an Immobilized Monomer and a Mobile Monomer in Metal–Organic Frameworks
(Anan, Shizuka; Mochizuki, Yumi; Kokado, Kenta; Sada, Kazuki)
Tag: LP, MC, MOF, M

[Angew. Chem. Int. Ed. 20190606002835, 2019, 24−7972]
Visualizing Microglia with a Fluorescence Turn-On Ugt1a7c Substrate
(Kim, Beomsue; Fukuda, Masahiro; Lee, Jung-Yeol; Su, Dongdong; Sanu, Srikanta; Silvin, Aymeric; Khoo, Audrey T. T.; Kwon, Taejoon; Liu, Xiao; Chi, Weijie; Liu, Xiaogang; Choi, Sejong; Wan, Diana S. Y.; Park, Sung-Jin; Kim, Jin-Soo; Ginhoux, Florent; Je, H. Shawn; Chang, Young-Tae)
Tag: KO, FL, SAR