[読みたい論文] 眼に優しそうなアルキンの臭化水素付加反応

Viewed: 03:15:39 in December 11, 2019

Posted: June 24, 2019

Metal-Free Transfer Hydrobromination of C−C Triple Bonds (Chen, Weiqiang; Oestreich, Martin)

Keywords: Brønsted acid; Appel reaction; Swern oxidation; Wittig reaction; PTS; Tf2NH


Brønsted酸存在下でのアルキンへの臭化水素付加反応について報告しているようです。不飽和炭化水素への臭化水素付加反応は教科書に載っているくらい有名ですが、この論文の反応の特徴は臭化水素源にあると思います。臭化水素源、妙ちくりんな構造の化合物なのですが、こいつが水素原子と臭素原子を放出する過程でエチレンが脱離し、6角形のところはベンゼン環になるというもの。芳香族化を駆動力としているのですね。

使われているBrønsted酸はp-トルエンスルホン酸(PTS)とビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(Tf2NH)です。こいつらの役割を知りたいので、読みたい論文に追加です。アルキンへのプロトン付加が反応のしょっぱななのでしょうか。

キーワードに人名反応が並んでいますが、臭化水素源の合成ルートで使われるものです。最初のステップはBirch還元とアルキル化のコンビネーション。次がSwern酸化、ほんでWittig反応とぼろはい還元とAppel反応…と、Supporting Informationに記述あります。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

2006年はこんな年

ノーベル化学賞
真核生物における転写の研究
(Roger David Kornberg)
できごと
三菱東京UFJ銀行が発足
東京証券取引所の取引が設立以来初めて全面停止(ライブドアショック関連)
日本郵政株式会社が発足
モバイルSuicaのサービスを開始
「THE 有頂天ホテル」公開
「博士の愛した数式」公開
フィッシング詐欺の国内初摘発
表参道ヒルズがオープン
神戸空港が開港
「銀魂」放送開始(テレビ東京)
タカラトミー発足
北九州空港
新型パスポート「IC旅券」を導入
「純恋歌」(湘南乃風)
「SAKURA」(いきものがかり)
「アゲ♂アゲ♂EVERY☆騎士」(DJ OZMA)
薬剤師薬学教育6年制へ移行
地上デジタルテレビ放送の1セグメント放送開始
「気分上々↑↑」(mihimaru GT)
会社法が施行
「テルーの唄」(手嶌葵)
「ゲド戦記」公開
「デスノート」公開
シンドラーエレベータ社製のエレベーターが誤作動
「○○と検索」と促すテレビCMが普及
国際天文学連合により冥王星が惑星から除外、新設された準惑星に分類される
「フラガール」公開
「のだめカンタービレ」放送(フジテレビ)
「会いたかった」(AKB48)
「シャングリラ」(チャットモンチー)

 

きょうのどうぶつ

ここの画像を使用しています。

朝青龍の猫らしからぬ顔。

 

計算終わりました

 

あわせてどうぞ

SOHOのすすめ記事一覧 2019年
お仕事関係の記事のリストです(2019年)。

読みたい論文シリーズ − 2019年2Q
読みたいけと読んでいない論文を、構造式を描きながら紹介します(2019年4〜6月)。

 

[読みたい論文] ニオブ触媒下で塩化アルキルをアルカンにします
ヒドロデハロゲネーション。
Chem. Commun. 2019, 55 (50), 7247−7250.

[読みたい論文] ジメトキシシランのどっちかのメトキシ基の方と反応します。
不斉中心のあるリチウムとの反応です。
Chem. Commun. 2019, 55 (48), 6882−6885.

[読みたい論文] タングステン酸塩触媒と光でC−H結合を活性化します。
タングステン酸てどこに効くんだろ。
Org. Lett. 2019, 21 (11), 4271−4274.

[読みたい論文] ガリウムアート化合物の合成と応用
新手の水素水かと思ったがそんなわけはなかった。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (26), 8938−8942.

[読みたい論文] 分子触媒下でのα,β-不飽和エステルの還元的Claisen転位
リンとホウ素の仁義なき戦い。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (26), 8893−8897.

[読みたい論文] 炭酸メチルナトリウムをC1源として使って非対称ケトンを合成します
二酸化炭素でもいいかなとは思いましたが。
Org. Lett. 2019, 21 (11), 3882−3885.

[読みたい論文] α,β-不飽和ケトンの定電流電解
やんわりと還元します。
Chem. Commun. 2019, 55 (47), 6731−6734.

[読みたい論文] ニッケル触媒下でのアレーンのペルフルオロアルキル化
C−H結合活性化の様式が気になります。
Chem. Commun. 2019, 55 (47), 6723−6726.

[読みたい論文] エナンチオ選択的Wacker型アミノ化反応−カルバメート編
手抜きですすんません。
J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (22), 8708−8711.

[読みたい論文] エナンチオ選択的Wacker型アミノ化反応
ただの付加反応かと思ったてたら違ってました。
J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (22), 8670−8674.

 

注目のWebコンテンツ

トポロジカル物質で超伝導ダイオードを実現−トポロジカル超伝導体の電子状態解明に向けて−
(理化学研究所)
http://www.riken.jp/pr/press/2...

ご無沙汰
(ある女性研究者の日記)
https://sunnily.exblog.jp/3066...

トポロジカル物質で超伝導ダイオードを実現 −トポロジカル超伝導体の電子状態解明に向けて−
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...

ピロリ菌除菌後、胃癌の表層に出現する正常に見える上皮細胞は 癌細胞が変化したものであることを証明 ~ヘリコバクター除菌後の胃内視鏡検査では癌の先祖返りに注意が必要~
(広島大学)
https://www.hiroshima-u.ac.jp/...

立正大、九州大、海洋研究開発機構、名古屋大で共同研究 世界で初めて『スーパー爆弾低気圧』の発達要因を解明 ~天気予報の改善や温暖化に伴う爆弾低気圧の変化の理解向上に~
(九州大学)
http://www.kyushu-u.ac.jp/f/36...

世界で初めて『スーパー爆弾低気圧』の発達要因を解明 ~天気予報の改善や温暖化に伴う爆弾低気圧の変化の理解向上に~
(名古屋大学)
http://www.nagoya-u.ac.jp/abou...

1,3-ジヨード-5,5-ジメチルヒダントイン(DIH)
(有機化学を学ぶ人のブログ)
https://yuukiwomanabu.com/2019...

トポロジカル物質で超伝導ダイオードを実現 〜トポロジカル超伝導体の電子状態解明に向けて〜
(JST)
https://www.jst.go.jp/pr/annou...

脳内の概日時計における抑制性神経の機能を発見!
(北海道大学)
https://www.hokudai.ac.jp/news...

精子とがん細胞の意外な接点 ‐がん・精巣抗原タンパク質TEKT5による精子形成とがん増殖の制御機構-
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...

相手が知らない情報から、相手の感情の強さを誤って判断する「自己中心性バイアス」
(神戸大学)
http://www.kobe-u.ac.jp/resear...

トポロジカル物質で超伝導ダイオードを実現−トポロジカル超伝導体の電子状態解明に向けて−
(東京大学)
http://www.t.u-tokyo.ac.jp/soe...

株式会社メルカリ、英ブリストル大学と連携しネットワーク解析を用いた不正取引検出の共同研究成果を発表
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...

軽いだけじゃない!?〜リサイクルの優等生、姿を変えるアルミニウム(Al)〜
(高純度化学研究所)
https://www.kojundo.blog/exper...

 

注目の論文

[J. Mater. Chem. A 2019062107480, 2019, 24−14806]
Strategic end-halogenation of Ï?-conjugated small molecules enabling fine morphological control and enhanced performance of organic solar cells
(Furukawa, Seiichi; Yasuda, Takuma)
Tag: PV, OPV, OVD, C60, Br, Hal, I, IPN, PCE, OSC, e-, OFC

[J. Mater. Chem. A 20190621075430, 2019, 24−14592]
Directional oxygen activation by oxygen-vacancy-rich WO2 nanorods for superb hydrogen evolution via formaldehyde reforming
(Qian, Kaicheng; Du, Leilei; Zhu, Xiaohui; Liang, Shipan; Chen, Shuang; Kobayashi, Hisayoshi; Yan, Xiaoqing; Xu, Min; Dai, Yihu; Li, Renhong)
Tag: ROS, ET, H, R, FA, SOD, W, O, HCHO, OV, Ovac, e-, C, PCET, Cat, MOA

[Polym. Chem. 20190621080013, 2019, 24−3390]
Installing a functional group into the inactive Ï?-chain end of PMMA and PS-b-PMMA by terminal-selective transesterification
(Yoshida, Kohei; Yamamoto, Takuya; Tajima, Kenji; Isono, Takuya; Satoh, Toshifumi)
Tag: MPEG, PFB, Ti, PEG, PSt, PMMA, FG, PS, SC, BCP, Alk, PE

[Polym. Chem. 20190621080149, 2019, 24−3334]
Development of bio-acrylic polymers from Cyrene™: transforming a green solvent to a green polymer
(Ray, Parijat; Hughes, Timothy; Smith, Craig; Hibbert, Mena; Saito, Kei; Simon, George P.)
Tag: Tg, M

液晶  
[Polym. Chem. 20190621080210, 2019, 24−3318]
Synthesis of delayed-emissive poly(2,7-carbazole)s having an anchored triazine pendant at the N-position
(Aso, Fumihiro; Kawashima, Hidehisa; Fujiki, Michiya; Kijima, Masashi)
Tag: LLC, PC, FL, DF, cbz, LC, e-

[Tetrahedron 20190621080614, 2019, 27−3733]
Biphenyl quinolizidine lactone alkaloids from “sinicuichi? (Heimia salicifolia)
(Kitajima, Mariko; Yamaguchi, Yasuka; Yanagisawa, Tomomi; Kogure, Noriyuki; Ogata, Jun; Kikura-Hanajiri, Ruri; Takayama, Hiromitsu)
Tag: lemonene

[Tetrahedron 20190621080822, 2019, 27−3758]
α-Selective glycosidation of d-tagatofuranose with a 3,4-O-isopropylidene protection
(Makura, Yui; Ueda, Atsushi; Matsuzaki, Takashi; Minamino, Tetsuo; Tanaka, Masakazu)
Tag: nOe, CS

環化付加反応  
[Tetrahedron 20190621080836, 2019, 27−3713]
First practical synthesis of 2- or 3-fluoroalkylated indenols via cobalt-catalyzed [2 + 3] carbocyclization of fluorine-containing alkynes and 2-iodoaryl ketones
(Kumon, Tatsuya; Yoshida, Kazuhiro; Yamada, Shigeyuki; Agou, Tomohiro; Kubota, Toshio; Konno, Tsutomu)
Tag: Co, F, C, CA

[Polymer 20190621081058, 2019, −1]
Controlled water-soluble properties of poly(vinyl alcohol) films via the benzoxaborole-containing temperature-responsive copolymers
(Kudo, Yoko; Ono, Junya; Kotsuchibashi, Yohei)
Tag: MR, FT, PVOH, PVA, DSC, GPC, AFCT, AFCT, TRP, NMR, IR

[J. Organomet. Chem. 20190621081542, 2019, −23]
Phase transitions and crystal structures of organometallic ionic plastic crystals comprised of ferrocenium cations and CH2BrBF3 anions
(Kimata, Hironori; Mochida, Tomoyuki)
Tag: PC, LTP

[Molecular Catalysis 20190621081946, 2019, −110451]
Effects of polymeric- and electronic-structure of graphitic carbon nitride (g-C3N4) on oxidative photocatalysis
(Sano, Taizo; Sato, Hiroaki; Hori, Tomoko; Hirakawa, Tsutomu; Teramoto, Yoshiyuki; Koike, Kazuhide)
Tag: DP, CN, ES, Abs, C, N, CN, GCN, VL, e-, MS, DOP

[Langmuir 20190621082850, 2019, 24−7783]
Diffusion Behavior of Differently Charged Molecules in Self-Assembled Organic Nanotubes Studied Using Imaging Fluorescence Correlation Spectroscopy
(Ghimire, Govinda; Espinoza, Roberto; Xu, Hao; Nagasaka, Shinobu; Kameta, Naohiro; Masuda, Mitsutoshi; Higgins, Daniel A.; Ito, Takashi)
Tag: NT, ADC, Glu, FL, RD, RB, am, FCS, SRB, Glc, Solt, NH2, IS, ONT, COSY, Glu, Glu

[Langmuir 20190621083516, 2019, 24−7995]
Structural Approach to Understanding the Solubility of Metal Hydroxides
(Kobayashi, Taishi; Nakajima, Shogo; Motokawa, Ryuhei; Matsumura, Daiju; Saito, Takumi; Sasaki, Takayuki)
Tag: SP, EXAFS, Zr, EM, ABS, FBU, TEM, e-

[Langmuir 2019062108365, 2019, 24−8025]
Evolution of Co3O4 Nanocubes through Stepwise Oriented Attachment
(Tsukiyama, Keishi; Takasaki, Mihiro; Oaki, Yuya; Imai, Hiroaki)
Tag: OA, OA

ナノファイバー  
[Langmuir 20190621083710, 2019, 24−8052]
Cellulose Nanofiber Nanosheet Multilayers by the Langmuir–Blodgett Technique
(Bashar, M. Mahbubul; Ohara, Hiroaki; Zhu, Huie; Yamamoto, Shunsuke; Matsui, Jun; Miyashita, Tokuji; Mitsuishi, Masaya)
Tag: AF, NS, PE, QCMB, VD, QCM, C12H25, ML, XPS, FT, S, MFC, AM, PS, VL, NF, 64-18-6, HCOOH, AFM, CNF, IR

ナノ粒子  
[Langmuir 20190621083939, 2019, 24−8167]
Translocation Mechanisms of Cell-Penetrating Polymers Identified by Induced Proton Dynamics
(Goda, Tatsuro; Imaizumi, Yuki; Hatano, Hiroaki; Matsumoto, Akira; Ishihara, Kazuhiko; Miyahara, Yuji)
Tag: TX-100, CPP, TM, MPC, m, RCP, Bu, LDH, nBMA, BuMA, BMA, NP

[Inorg. Chem. 20190621084047, 2019, 12−7672]
Iron(II) and 1,1,1-Tris(2-pyridyl)nonadecane Complex Showing an Order–Disorder-Type Structural Transition and Spin-Crossover Synchronized over Both Conformers
(Kashiro, Atsushi; Some, Kanako; Kobayashi, Yoshio; Ishida, Takayuki)
Tag: SCO, SC

ポリオキソ金属酸  
[Inorg. Chem. 20190621084152, 2019, 12−7722]
Ring-Shaped Polyoxometalates Possessing Multiple 3d Metal Cation Sites: [{M2(OH2)2}2{M(OH2)2}4P8W48O176(OCH3)8]16? (M = Mn, Co, Ni, Cu, Zn)
(Sasaki, Shinichi; Yonesato, Kentaro; Mizuno, Noritaka; Yamaguchi, Kazuya; Suzuki, Kosuke)
Tag: BVS, ACN, AN, ANT, MeCN, O, PhMe, DCE, EDC, CH3OH, POM, NM, 75-52-5, TolH, SC

[Inorg. Chem. 20190621084434, 2019, 12−7863]
Bpytrisalen/Bpytrisaloph: A Triangular Platform That Spatially Arranges Different Multiple Labile Coordination Sites
(Nakamura, Takashi; Kawashima, Yuto; Nishibori, Eiji; Nabeshima, Tatsuya)
Tag: Cat

ナノワイヤー  
[Inorg. Chem. 20190621084654, 2019, 12−7989]
Conversion of a 2D Lepidocrocite-Type Layered Titanate into Its 1D Nanowire Form with Enhancement of Cation Exchange and Photocatalytic Performance
(Esmat, Mohamed; Farghali, Ahmed A.; El-Dek, Samaa. I.; Khedr, Mohamed H.; Yamauchi, Yusuke; Bando, Yoshio; Fukata, Naoki; Ide, Yusuke)
Tag: CS, SOTA, NW

[Anal. Chem. 20190621085637, 2019, 12−7749]
Comprehensive Target Analysis for 484 Organic Micropollutants in Environmental Waters by the Combination of Tandem Solid-Phase Extraction and Quadrupole Time-of-Flight Mass Spectrometry with Sequential Window Acquisition of All Theoretical Fragment-Ion Spectra Acquisition
(Kadokami, Kiwao; Ueno, Daisuke)
Tag: SPE, tr, TOFMS, STP, TOF, ret, Mat, RT, QTof, QTOFMS, MS

[Anal. Chem. 2019062108590, 2019, 12−7864]
Underlying Physical Process for the Unusual Spectral Quality of Double Pulse Laser Spectroscopy in He Gas
(Pardede, Marincan; Jobiliong, Eric; Lahna, Kurnia; Idroes, Rinaldi; Suyanto, Hery; Marpaung, Alion Mangasi; Abdulmadjid, Syahrun Nur; Idris, Nasrullah; Ramli, Muliadi; Hedwig, Rinda; Lie, Zener Sukra; Lie, Tjung Jie; Karnadi, Indra; Tanra, Ivan; Kwaria, Dennis; Suliyanti, Maria Margaretha; Khumaeni, Ali; Budi, Wahyu Setia; Kurniawan, Koo Hendrik; Kagawa, Kiichiro; Tjia, May On)
Tag: FWHM, ET, ABS

[Biochemistry 2019062109108, 2019, 24−2706]
Installing Terminal-Alkyne Reactivity into Proteins in Engineered BacteriaStructural Analysis of the Glycine Oxidase Homologue CmiS2 Reveals a Unique Substrate Recognition Mechanism for Formation of a Î-Amino Acid Starter Unit in Cremimycin Biosynthesis
(Lang, Kathrin; Kawasaki, Daisuke; Chisuga, Taichi; Miyanaga, Akimasa; Kudo, Fumitaka; Eguchi, Tadashi)
Tag: PK, AA, FAD, G, Gly, CM, A, Alk

[Biochemistry 20190621091050, 2019, 24−2720]
Dynamics of Conformational Changes in Full-Length Phytochrome from Cyanobacterium Synechocystis sp. PCC6803 (Cph1) Monitored by Time-Resolved Translational Diffusion Detection
(Takeda, Kimitoshi; Terazima, Masahide)
Tag: HK, Phy, TR, rds, TA, His, H, ABS, TRD, M

[Biochemistry 20190621091131, 2019, 24−2769]
Structural Insights into the Inhibition of Amyloid Fibril Formation by Fibrinogen via Interaction with Prefibrillar Intermediates
(Yamamoto, Naoki; Akai, Taiki; Inoue, Rintaro; Sugiyama, Masaaki; Tamura, Atsuo; Chatani, Eri)
Tag: Fib, INS, FBG