Cu触媒によるgem-ジボリルアルカンのアミノ化反応

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Posted: June 28, 2019

Copper-Catalyzed Electrophilic Amination of gem-Diborylalkanes with Hydroxylamines Providing α-Aminoboronic Acid Derivatives (Nishino, Soshi; Hirano, Koji; Miura, Masahiro)
Org. Lett. 2019, 21 (12), 4759−4762.

Keywords: Cu; BPin; Bneo


Cu触媒下でのgem-ジボリルアルカンとベンゾイル化されたヒドロキシルアミンの反応について報告しているようです。アミノ酸のカルボキシル基がボリル基になったような化合物が最終的に生成する模様。

Graphical Abstractにある銅触媒はあらかじめ合成したものではなく、反応の都度調製しているようです。gem-ジボリルアルカンの合成はBPinの場合はgem-ジブロモアルカンとジボロンからで、銅触媒とLiOMe使っています。Bneoの場合はBpinとは異なる手法で、アルデヒドとヒドラジン化合物からなるシッフ塩基とジボロンと水素化ナトリウム…ええっと、詳しくはSupporting Informationを見てください。

生成物がアミノ酸っぽい化合物なので、エナンチオ選択的な反応も試しているんじゃないかなと思いSupporting Informationを見てみると、検討はしているようですね。ただ、選択性が完璧でないので、続きは今後の課題にと留めているようです。

なるほどねぇと思う反応、メカニズムが知りたいので、読みたい論文に追加です。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

2010年はこんな年

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有機合成におけるパラジウム触媒クロスカップリング
(Richard Fred Heck, Ei-ichi Negishi, Akira Suzuki)
できごと
ブルジュ・ハリファがオープン
ハイチ地震(M7.0)
平城遷都1300年祭
日本年金機構が発足
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青海地震(M7.1)
NYダウ平均株価指数のフラッシュ・クラッシュ
「はやぶさ」が地球に帰還
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東北新幹線 八戸駅〜新青森駅間が開業し同線が全通
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