描くのが大変なくらいでっかい環状ラクトンを作ります。

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Posted: July 3, 2019

Synthesis of 23-, 25-, 27-, and 29-Membered (Z)-Selective Unsaturated and Saturated Macrocyclic Lactones from 16- and 17-Membered Macrocyclic Lactones and Bromoalcohols by Wittig Reaction, Yamaguchi Macrolactonization, and Photoinduced Decarboxylative Radical Macrolactonization (Iwasaki, Tomoya; Tajimi, Yuka; Kameda, Kenta; Kingwell, Callum; Wcislo, William; Osaka, Kazuyuki; Yamawaki, Mugen; Morita, Toshio; Yoshimi, Yasuharu)
J. Org. Chem. 2019, 84 (12), 8019−8026.

Keywords: Yamaguchi esterification; Wittig reaction


タイトルの長さと著者の多さとGraphical Abstractの構造式で読みたい論文に追加しました。大環状ラクトンの合成に関連する研究のようです。

合成したラクトンの環の大きさはタイトルの通りで、環形成のステップはYamaguchiエステル化か光照射下での脱炭酸を経るラジカル付加のどちらか。29員環のラクトンは後者の反応で作っています。

ラクトンは最終的には炭素−炭素結合が全て単結合のものにしてはいますが、環形成の段階では炭素−炭素二重結合が一つ、しかもZ体というのが特徴。この二重結合を残したままにしているのは、環形成をしやすくするためなのでしょうか、それとも、単結合に変換しようとすると他の官能基がやられてしまうとかの不都合があるのでしょうか。ここいら辺は論文本体を読んで確認する必要があるようです。

なんでまたこんなでっかいラクトンを作ろうとしたのかねと思ったのですが、著者にヒントがありそうな気が。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

2012年はこんな年

ノーベル化学賞
Gタンパク質共役受容体の研究
(Robert Joseph Lefkowitz, Brian Kent Kobilka)
できごと
ACS Macro Lett.創刊
首都高速道路と阪神高速道路が均一制から距離別料金に移行
東京スカイツリー竣工
東京ゲートブリッジが開通
「サブリナ」(家入レオ)
ビックカメラがコジマを子会社化
「テルマエ・ロマエ」公開
利根川水系で有害物質「ホルムアルデヒド」検出
金環日食
生の牛レバ刺しの提供禁止
ホテル「プリンス」で火災
「ジェットスター・ジャパン」就航
オホーツク海南部深発地震
任天堂が「Wii U」発売
「おおかみこどもの雨と雪」公開
「iPS細胞」
「笑っていいとも!」で「2012年12月12日12時12分12秒ショー」
岩国錦帯橋空港開港
「ワイルドだろぉ」

 

きょうのどうぶつ

ここの画像を使用しています。

龍馬さんのお背中。

 

計算終わりました

 

あわせてどうぞ

SOHOのすすめ記事一覧 2019年
お仕事関係の記事のリストです(2019年)。

読みたい論文シリーズ− 2019年3Q
読みたいけと読んでいない論文を、構造式を描きながら紹介します(2019年7〜9月)。

 

[読みたい論文] 金属触媒を使うことなく実質ヒドロホルミル化します
環状アセタールの水素をぶっこぬきます
Chem. Lett. 2019, 48 (7), 715−717.

金属触媒を使うことなくアルデヒドを脱カルボニル化させます
アタマと反応剤は使いよう
Chem. Eur. J. 2019, 25 (36), 8508−8512.

Cu触媒によるgem-ジボリルアルカンのアミノ化反応
アミノ酸のカルボキシル基がホウ素になったやつ。
Org. Lett. 2019, 21 (12), 4759−4762.

アルキンにボリル基をふたつ導入します
モル比を知りたいところ。
Org. Lett. 2019, 21 (12), 4739−4744.

可視光酸化還元触媒でベンゼン環にカルボキシル基を導入します。
この論文にも努力と根性の跡が。
Org. Lett. 2019, 21 (12), 4632−4637.

可視光酸化還元触媒でベンゼン環やアルケンにカルボキシル基を導入します。
努力と根性の跡。
Org. Lett. 2019, 21 (12), 4486−4489.

[読みたい論文] 眼に優しそうなアルキンの臭化水素付加反応
反応剤は少なくとも3つに分解します。
Org. Lett. 2019, 21 (12), 4531−4534.

[読みたい論文] ニオブ触媒下で塩化アルキルをアルカンにします
ヒドロデハロゲネーション。
Chem. Commun. 2019, 55 (50), 7247−7250.

[読みたい論文] ジメトキシシランのどっちかのメトキシ基の方と反応します。
不斉中心のあるリチウムとの反応です。
Chem. Commun. 2019, 55 (48), 6882−6885.

[読みたい論文] タングステン酸塩触媒と光でC−H結合を活性化します。
タングステン酸てどこに効くんだろ。
Org. Lett. 2019, 21 (11), 4271−4274.

 

注目のWebコンテンツ

自然リンパ球が肥満を誘導することを発見 −肥満症治療に向けた新しいターゲットとなる可能性−
(理化学研究所)
http://www.riken.jp/pr/press/2...

薬剤耐性菌にも効果がある抗生物質の設計指針を提案〜薬剤耐性菌に対抗できる「最後の砦」となる抗生物質開発の進展に期待〜
(北海道大学)
https://www.hokudai.ac.jp/news...

「北海道大学 緑のビアガーデン 2019」を開催
(北海道大学)
https://www.hokudai.ac.jp/news...

【報道発表】抑制性免疫補助受容体PD-1の阻害により自己の細胞が破壊されるメカニズムを解明
(徳島大学)
https://www.tokushima-u.ac.jp/...

窒化ガリウムマイクロLEDの発光効率を低電流密度で5倍に高効率化 − 高効率・高解像度のマイクロLEDディスプレーの実現に一歩前進 −
(東北大学)
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座って測定、寝て測定:肺高血圧症の新規判別法を発見 呼気ガス分析を用いた簡便で非侵襲的な判別法
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...

天然キラル溶媒を不斉源とする触媒的不斉合成 〜高分子らせん骨格による高効率不斉転写、不斉増幅の実現〜
(JST)
https://www.jst.go.jp/pr/annou...

絶縁体中を動き回る謎の中性粒子を検出 −「絶縁体」における「金属」的な熱の伝搬−
(京都大学)
http://www.kyoto-u.ac.jp/ja/re...

交尾器の進化で種が多様化することを示唆 −ゲノム研究で分かった隠れた種分化の仕組み−
(京都大学)
http://www.kyoto-u.ac.jp/ja/re...

世界初、可視光を利用して水を分解する酸硫化物光触媒を開発 ―安価な水素製造プロセスの実現に期待―
(NEDO)
https://www.nedo.go.jp/news/pr...

 

注目の論文

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Enhancement of Photocurrent by Integration of an Artificial Light-Harvesting Antenna with a Photosystem I Photovoltaic Device
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Tag: PS, QE, PVC, RE, PV, CS, PSI, PY, Per, LHA

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リチウムイオン二次電池  
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Tag: In, ZL

[Phys. Chem. Chem. Phys. 20190702083338, 2019, 25−13440]
Rate-determining process in MISIM photocells for optoelectronic conversion using photo-induced pure polarization current without carrier transfer across interfaces
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[Phys. Chem. Chem. Phys. 20190702083635, 2019, 25−13623]
A liquid crucible model for aggregation of phenylacetylene in the gas phase
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[Phys. Chem. Chem. Phys. 20190702083636, 2019, 25−13623]
A liquid crucible model for aggregation of phenylacetylene in the gas phase
(Mishra, Saurabh; Sahoo, Dipak Kumar; Hsu, Po-Jen; Matsuda, Yoshiyuki; Kuo, Jer-Lai; Biswal, Himansu S.; Patwari, G. Naresh)
Tag: GS

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[Chem. Sci. 20190702084010, 2019, 25−6261]
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Self-aligning Tetris-Like (TILE) modular microfluidic platform for mimicking multi-organ interactions
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金属有機構造体 (MOF) 配位高分子  
[J. Mater. Chem. C 20190702084833, 2019, 25−7494]
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Protection against a wide UV wavelength range by Bragg reflection from polycrystalline colloidal photonic crystals
(Kanai, Toshimitsu; Nakashima, Shinoka; Oki, Tomomi)
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[J. Mater. Chem. B 20190702085448, 2019, 25−4040]
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Plasmon-enhanced two-photon excitation fluorescence of rhodamine 6G and an Eu-diketonate complex by a picosecond diode laser
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Demonstration of an azobenzene derivative based solar thermal energy storage system
(Wang, Zhihang; Losantos, Raul; Sampedro, Diego; Morikawa, Masa-aki; Börjesson, Karl; Kimizuka, Nobuo; Moth-Poulsen, Kasper)
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Partially fluorinated MIL-101(Cr): from a miniscule structure modification to a huge chemical environment transformation inspected by 129Xe NMR
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Tag: F

[J. Mater. Chem. A 20190702090727, 2019, 25−15387]
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(Hirai, Shigeto; Ohno, Tomoya; Uemura, Ren; Maruyama, Takahiro; Furunaka, Masaya; Fukunaga, Ryo; Chen, Wei-Tin; Suzuki, Hisao; Matsuda, Takeshi; Yagi, Shunsuke)
Tag: MI, O, OEC, e-, C, P

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The formation of a 1,4-disilabenzene and its isomerization into a disilabenzvalene derivative
(Sugahara, Tomohiro; Sasamori, Takahiro; Tokitoh, Norihiro)

[Dalton Trans. 20190702090950, 2019, 25−9062]
Guest encapsulations in non-porous crystals of fully fluorinated dinuclear metal complexes with the M2O2 core (M = Fe3+, Co2+, Ni2+)
(Gonda, Ryu; Rzeznicka, Izabela I.; Kinoshita, Yuki; Uchida, Sayaka; Hori, Akiko)
Tag: PhH, BZ

熱活性化型遅延蛍光  
[Dalton Trans. 20190702091031, 2019, 25−9094]
Luminescence color alteration induced by trapped solvent molecules in crystals of tetrahedral gold(I) complexes: near-unity luminescence mixed with thermally activated delayed fluorescence and phosphorescence
(Osawa, Masahisa; Yamayoshi, Hiroto; Hoshino, Mikio; Tanaka, Yuya; Akita, Munetaka)
Tag: FL, em, DF, TADF

[Dalton Trans. 2019070209116, 2019, 25−9139]
Reactivity of the carbodiphosphorane, (Ph3P)2C, towards main group metal alkyl compounds: coordination and cyclometalation
(Quinlivan, Patrick J.; Shlian, Daniel G.; Amemiya, Erika; Parkin, Gerard)
Tag: Alk

[Dalton Trans. 20190702091241, 2019, 25−9250]
Crystal structure and stacking faults in the layered honeycomb, delafossite-type materials Ag3LiIr2O6 and Ag3LiRu2O6
(Bette, Sebastian; Takayama, Tomohiro; Duppel, Viola; Poulain, Agnieszka; Takagi, Hidenori; Dinnebier, Robert E.)
Tag: SF

ナノ粒子  
[Dalton Trans. 20190702091316, 2019, 25−9284]
Visible light active Bi3TaO7 nanosheets for water splitting
(Razavi-Khosroshahi, Hadi; Mohammadzadeh, Sara; Hojamberdiev, Mirabbos; Kitano, Sho; Yamauchi, Miho; Fuji, Masayoshi)
Tag: NS, H, VL, NP