[読みたい論文] ほぼ環状構造の超原子価ヨウ素化合物

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Posted: July 8, 2019

Synthesis, characterisation, and reactivity of novel pseudocyclic hypervalent iodine reagents with heteroaryl carbonyl substituents (Qurban, Jihan; Elsherbini, Mohamed; Alharbi, Haifa; Wirth, Thomas)
Chem. Commun. 2019, 55 (55), 7998−8000.

Keywords: I; Ts; mCPBA


ヨウ素原子がカルボニル酸素原子に配位している超原子価ヨウ素化合物の合成と反応性について報告している模様。ヨウ素原子が電気陰性度の高い酸素原子に配位するということにちょっと違和感があるかもしれませんが、ヨウ素原子が3価である故に配位可能ということでしょうね。

合成法は比較的シンプルで、例えばフランから出発の場合、まずリチオ化してo-アミノニトリルと反応、加水分解して時アリールケトン構造を作り、ジアゾニウム塩にしてここでヨウ素原子を導入、最後にmCPBA酸化でヨウ素原子を3価にする、というものです。表題構造式のTsOは最後のステップで入れています。

得られた3価ヨウ素化合物と有機化合物の反応についても検討しています。Supporting Informationを読む限り、スルフィドやケトンのα炭素の酸化など、「普通の」3価ヨウ素化合物と似た結果となっています。ただ、収率や選択性など細かいところに特徴があるかもしれないので、その辺り、論文を読み込む必要があるかもないかも。

個人的には光照射下で変わった反応性が出るのではと思っているので、読みたい論文に追加です。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

2016年はこんな年

ノーベル化学賞
分子マシンの設計と合成
(Jean-Pierre Sauvage, Fraser Stoddart, Ben Feringa)
できごと
理研と産総研、特定国立研究開発法人に指定
113番元素の名称がnihonium (Nh)に決定
ACS Omega創刊
Mol. Syst. Des. Eng.創刊
Nanoscale Horiz.創刊
React. Chem. Eng.創刊
熊本地震

 

きょうのどうぶつ

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室戸岬の白い石。

 

計算終わりました

 

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努力と根性の跡。
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[Chem. Asian J. 20190705075236, 2019, 13−2230]
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Characterization and cytotoxicity of ellagitannins from Stachyurus praecox fruit
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Development of a novel ionic liquid–curcumin complex to enhance its solubility, stability, and activity
(Chowdhury, Md. Raihan; Moshikur, Rahman Md; Wakabayashi, Rie; Tahara, Yoshiro; Kamiya, Noriho; Moniruzzaman, Muhammad; Goto, Masahiro)
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2-Iodoxybenzoic acid ditriflate: the most powerful hypervalent iodine(V) oxidant
(Yusubov, Mekhman S.; Soldatova, Natalia S.; Postnikov, Pavel S.; Valiev, Rashid R.; Yoshimura, Akira; Wirth, Thomas; Nemykin, Victor N.; Zhdankin, Viktor V.)
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Development of 2-aminoisobutyric acid (Aib)-rich cell-penetrating foldamers for efficient siRNA delivery
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[CrystEngComm 20190705081530, 2019, 26−3910]
Polarized fluorescence of a crystal having uniaxially oriented molecules by a carbazole-diyl-bridged macrocage
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(Sun, Yu; Amsler, Maximilian; Goedecker, Stefan; Caravella, Alessio; Yoshida, Masaki; Kato, Masako)
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プロトン伝導膜  
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Acidic liquid-swollen polymer membranes exhibiting anhydrous proton conductivity higher than 100 mS cm?1 at around 100 °C
(Kajita, Takato; Tanaka, Haruka; Noro, Atsushi; Matsushita, Yushu; Nakamura, Naoki)
Tag: ah, PCM

[Chem. Eur. J. 20190705082725, 2019, 37−8820]
Pulsed EPR Dipolar Spectroscopy under the Breakdown of the High-Field Approximation: The High-Spin Iron(III) Case
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Pyrrole-Based Ï?-System–PtII Complexes: Chiroptical Properties and Excited-State Dynamics with Microsecond Triplet Lifetimes
(Hirata, Goki; Kobayashi, Yoichi; Sato, Ryuma; Shigeta, Yasuteru; Yasuda, Nobuhiro; Maeda, Hiromitsu)
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(Sato, Hiroki; Blemker, Michelle A.; Hellinghausen, Garrett; Armstrong, Daniel W.; Nafie, Jordan W.; Roberts, Sean T.; Krische, Michael J.)
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環化付加反応  
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Concise Construction of the ACDE Ring System of Calyciphylline?A Type Alkaloids by a [5+2] Cycloaddition
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Cyclic Naphthalene Diimide Dimer with a Strengthened Ability to Stabilize Dimeric G-Quadruplex
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Tag: NpH, M

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