[読みたい論文] Diels−Alder反応: ホウ素原子一つでexo選択的に?

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Posted: July 9, 2019

Remarkable Reactivity of Boron-Substituted Furans in the Diels−Alder Reactions with Maleic Anhydride (Medr´n, Noelia; Dezotti, Federico; Pellegrinet, Silvina C.)
Org. Lett. 2019, 21 (13), 5068−5072.

Keywords: Dield−Alder; maleic anhydride; furan


フラン骨格にホウ素原子が結合した化合物と無水マレイン酸のDiels−Alder反応について報告しています。

フランと無水マレイン酸のDiels−Alder反応、教科書的には軌道の重なりが云々でendo選択的に進行するはずなのですが、生成物はendo体ではなくexo体がメイン。不思議です。どうしてこんなことになるのか知りたいので、読みたい論文に追加です。

…と描いてからSupporting Informationを眺めていると、DMSO中でホウ素原子のない「ふつうの」フランと無水マレイン酸の反応をやっていて、長時間反応の場合には生成物がexo体のみであるという…。ホウ素関係ないんか?とTableを見てみると、逆反応が起きているようで、24時間反応の方が2時間反応よりも転化率が落ちていうんですよね。しかも、フランの反応の場合にはendo/exoが35/65 (2h)、0/100 (24h)と、exo体の生成が熱力学的支配下で起きている。

そんなわけでタイトルに?をつけました。

Diels−Alder反応、奥が深すぎる。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

1938年はこんな年

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カロテノイド類、ビタミン類についての研究
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できごと
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[Cryst. Growth Des. 20190708114955, 2019, 7−4138]
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Template-Free and Spontaneous Formation of Vertically Aligned Pd Nanofiber Arrays at the Liquid–Liquid Interface between Redox-Active Ionic Liquid and Water
(Zhang, Yu; Nishi, Naoya; Sakka, Tetsuo)
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