[読みたい論文] π共役系の発光特性: クロロホルムの怪

Viewed: 03:34:01 in December 11, 2019

Posted: July 12, 2019

Multiply aryl-substituted dipyrrolyldiketone boron complexes exhibiting anion-responsive emissive properties (Sugiura, Shinya; Kobayashi, Yoichi; Yasuda, Nobuhiro; Maeda, Hiromitsu)
Chem. Commun. 2019, 55 (57), 8242−8245.

Keywords: acetylacetonate; pyrrole; B; PL

ボロンジケトナートからピロール、ベンゼン骨格へと拡がるπ共役化合物の光物性に関する論文のようです。発光特性が溶媒の種類によって異なること、ハロゲンアニオンとの作用によっても発光色などが変わることが、本π共役化合物の特徴である模様。

Graphical abstractにジクロロメタンとクロロホルム溶液状態での発光を撮影した画像があるのですが、ここまで違いがあるのかと少し驚き、そして、昔のことを思い出しました。

大学のラボでとあるπ共役化合物の発光特性を調べていた時のことですが、ジクロロメタンやアセトニトリル、メタノールでは発光強度(発光効率とも言えますが)に違いがあるだけで、発光波長自体の差が出なかったのに対し、クロロホルムだと発光波長が100nm程度長波長シフトして発光強度も異常に高くなると言う現象に遭遇したのです。

この現象の原因はわからなかったのですが、クロロホルム以外に、1,1,1-トリクロロエタン、ベンゾトリクロリドなどのCCl3基を持つ化合物との作用の時にも、この現象が見られるのは確認しました。

私が確認した現象とこの論文のクロロホルム溶媒中での発光に何か関連があるのかないのか気になりましたので、読みたい論文に追加です。

ピロール環が「上向き」じゃなくて「下向き」の立体配座の方が安定なんじゃないかなあと思いましたが、計算上は「上向き」の方が安定のようで。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

1941年はこんな年

人名反応など
Nazarov環化
ノーベル化学賞
(該当者なし)

できごと
米国で世界初となるテレビ放送を開始
北大西洋ポルトガル沖で地震(M8.2)
台湾全島で地震
日本海洋学会創立
日本癌学会創立
日本音楽文化協会結成
ドレミファの階名がイロハとなる
ラヂオ室(ラヂオプレス)を設置
広島無尽(もみじ銀行)設立
東海銀行設立
山陰合同銀行設立
東邦銀行設立
帝都高速度交通営団設立
名古屋鉄道新名古屋駅開業
第1回海の記念日
日本軍のマレー半島上陸および真珠湾攻撃で太平洋戦争が開戦
ダンボ上映

 

きょうのどうぶつ

ここの画像を使用しています。

チャシロさんの横顔。

 

計算終わりました

 

あわせてどうぞ

SOHOのすすめ記事一覧 2019年
お仕事関係の記事のリストです(2019年)。

読みたい論文シリーズ− 2019年3Q
読みたいけと読んでいない論文を、構造式を描きながら紹介します(2019年7〜9月)。

 

[読みたい論文] 光学活性アミンの絶対配置と光学純度をシッフ塩基にして決めます
でっかいアルデヒドと反応させます。
Org. Biomol. Chem. 2019, 17 (27), 6699−6705.

[読みたい論文] ピロ亜硫酸カリウムを二酸化硫黄源にしてスルホンを合成します。
ハロゲン化アリールと、Pd触媒下で。
Chem. Lett. 2019, 48 (8), 760−763.

[読みたい論文] Diels−Alder反応: ホウ素原子一つでexo選択的に?
教科書的にはendo選択的なはずがどうしてこうなった
Org. Lett. 2019, 21 (13), 5068−5072.

[読みたい論文] ほぼ環状構造の超原子価ヨウ素化合物
3価化合物の合成。
Chem. Commun. 2019, 55 (55), 7998−8000.

[読みたい論文] 添加剤不要!パラジウム触媒下でのビアリール合成
配位子なしで勝負して欲しかった。
Org. Lett. 2019, 21 (12), 4734−4738.

[読みたい論文] 臭くないチオフェオール源をチオ尿素から作ります
昔チオフェノールの生で怒られたことあります。
Chem. Eur. J. 2019, 84 (37), 8903−8910.

描くのが大変なくらいでっかい環状ラクトンを作ります。
1箇所二重結合を入れとくのがいいのでしょうか。
J. Org. Chem. 2019, 84 (12), 8019−8026.

[読みたい論文] 金属触媒を使うことなく実質ヒドロホルミル化します
環状アセタールの水素をぶっこぬきます
Chem. Lett. 2019, 48 (7), 715−717.

金属触媒を使うことなくアルデヒドを脱カルボニル化させます
アタマと反応剤は使いよう
Chem. Eur. J. 2019, 25 (36), 8508−8512.

Cu触媒によるgem-ジボリルアルカンのアミノ化反応
アミノ酸のカルボキシル基がホウ素になったやつ。
Org. Lett. 2019, 21 (12), 4759−4762.

 

注目のWebコンテンツ

トランスゴルジ網の時空間ダイナミクス −積荷タンパク質の入口と出口の区画化が明らかに−
(理化学研究所)
http://www.riken.jp/pr/press/2...

細胞が対称性を破る仕組み −極性を持たない細胞に非対称性を与える−
(理化学研究所)
http://www.riken.jp/pr/press/2...

新しい糖鎖代謝機構の発見 −未知の糖鎖分解酵素の同定への一歩−
(理化学研究所)
http://www.riken.jp/pr/press/2...

流動中の磁気スキルミオン格子の変形挙動観測に成功
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...

東京大学に社会連携講座を設置 ~ゼオライトの革新的・高効率合成プロセス構築~
(東京大学)
https://www.t.u-tokyo.ac.jp/sh...

人工呼吸器関連肺炎(VAP)予防の口腔ケア用 「オーラル プリベント&ケア マウスウォッシュ」を開発・製品化!
(広島大学)
https://www.hiroshima-u.ac.jp/...

引っ張りに強いカーボンナノチューブの構造を特定 〜軽量で高強度な究極の構造材料の実現に一歩近づく〜
(名古屋大学)
http://www.nagoya-u.ac.jp/abou...

細胞が対称性を破る仕組みを解明 −極性を持たない細胞に非対称性を与える−
(京都大学)
http://www.kyoto-u.ac.jp/ja/re...

 

注目の論文

[Chem. Eur. J. 20190711090148, 2019, 38−8996]
Total Syntheses of (?)-Secologanin, (?)-5-Carboxystrictosidine, and (?)-Rubenine
(Rakumitsu, Kenta; Sakamoto, Jukiya; Ishikawa, Hayato)
Tag: PS, Pictet-Spengler, IND, MR

[Chem. Eur. J. 20190711090211, 2019, 38−8987]
Asymmetric Aza-Diels–Alder Reaction with Ion-Paired—Iron Lewis Acid—BrÃnsted Acid Catalyst
(Tomifuji, Rei; Kurahashi, Takuya; Matsubara, Seijiro)
Tag: CPC, as, LA, ABS, DA, CPA, e-, C, TOF

[Eur. J. Inorg. Chem. 2019071109068, 2019, 26−3045]
Heptacoordinate Structures of Organotin Halides with Three Phosphine Donors: Halogen-Substituent Effect on Geometry
(Kameo, Hajime; Kawamoto, Tatsuya; Sakaki, Shigeyoshi; Bourissou, Didier; Nakazawa, Hiroshi)
Tag: D-A, Hal, pbp, DFT

[J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 20190711090628, 2019, 14−952]
Preparation and Morphologies of AB6¯ Block-Graft Copolymers
(Watanabe, Momoka; Asai, Yusuke; Takano, Atsushi; Matsushita, Yushu)
Tag: Lam, PI, PIP, as, PSt, PS, LAP

[J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 20190711090736, 2019, 14−1601]
Toward one-pot olefin/thiophene block copolymers using an in situ ligand exchange
(Leone, Amanda K.; Dewyer, Amanda L.; Kubo, Tomohiro; Zimmerman, Paul M.; McNeil, Anne J.)
Tag: TP, TPH, 109-67-1, C, BCP

[J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 20190711090817, 2019, 14−1564]
Effect of oligo(spiroorthocarbonate)s on the volume shrinkage of epoxides during crosslinking by sulfonium salt-initiated cationic polymerization of epoxides
(Mori, Yasuyuki; Sudo, Atsushi; Endo, Takeshi)
Tag: CP, CL, PENT

[J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 20190711090817, 2019, 14−1569]
Control of thermal, mechanical, and optical properties of three-component maleimide copolymers by steric bulkiness and hydrogen bonding
(Nagase, Soichiro; Miyama, Koki; Matsumoto, Akikazu)
Tag: Tg, St, H, R, In, Bu, MI, AA, BA, nBA, TG, HEA, TGA, HE, M, HB

[J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 20190711090934, 2019, 14−1500]
Interpolymer association of amphiphilic diblock copolymers bearing pendant siloxane and phosphorylcholine groups
(Kozuka, Shohei; Kuroda, Keita; Ishihara, Kazuhiko; Yusa, Shin-ichi)
Tag: LS, CRP, FL, R, CH3CH2OH, DBCP, RP, PMPC, BCP, EtOH

[ChemSusChem 20190711091838, 2019, 13−3115]
Selective Transformations of Triglycerides into Fatty Amines, Amides, and Nitriles by using Heterogeneous Catalysis
(Jamil, Md. A. R.; Siddiki, S. M. A. Hakim; Touchy, Abeda Sultana; Rashed, Md. Nurnobi; Poly, Sharmin Sultana; Jing, Yuan; Ting, Kah Wei; Toyao, Takashi; Maeno, Zen; Shimizu, Ken-ichi)
Tag: RA, ZL, NH2, TG, Cat

鉄  
[ChemSusChem 20190711092036, 2019, 13−3049]
Iron-Catalyzed ortho C−H Arylation and Methylation of Pivalophenone N−H Imines
(Xu, Wengang; Yoshikai, Naohiko)
Tag: Fe, DG, Piv, DCB, CN, C, Cat

[ChemSusChem 20190711092313, 2019, 13−2936]
Catalytic Performance of Nanoporous Metal Skeleton Catalysts for Molecular Transformations
(Jin, Tienan; Terada, Masahiro; Bao, Ming; Yamamoto, Yoshinori)
Tag: EC, C, Cat

[Angew. Chem. Int. Ed. 20190711092453, 2019, 29−9998]
Stabilized Gallylene in a Pincer-Type Ligand: Synthesis, Structure, and Reactivity of PGaIP-Ir Complexes
(Saito, Narumasa; Takaya, Jun; Iwasawa, Nobuharu)
Tag: Ir

[Angew. Chem. Int. Ed. 20190711092523, 2019, 29−9984]
Unexpected Macrocyclic Multinuclear Zinc and Nickel Complexes that Function as Multitasking Catalysts for CO2 Fixations
(Takaishi, Kazuto; Nath, Bikash Dev; Yamada, Yuya; Kosugi, Hiroyasu; Ema, Tadashi)
Tag: Ni, Zn, NH2, C, Cat

[Angew. Chem. Int. Ed. 2019071109299, 2019, 29−9856]
Iridium-Catalyzed Direct C4- and C7-Selective Alkynylation of Indoles Using Sulfur-Directing Groups
(Kona, Chandrababu Naidu; Nishii, Yuji; Miura, Masahiro)
Tag: DG, Ir, Het, S, IND, FG, PY

[Angew. Chem. Int. Ed. 2019071109299, 2019, 29−9851]
Total Syntheses of (+)-Aquatolide and Related Humulanolides
(Takao, Ken-ichi; Kai, Hirotaka; Yamada, Ai; Fukushima, Yuuki; Komatsu, Daisuke; Ogura, Akihiro; Yoshida, Keisuke)

[New J. Chem. 20190711093615, 2019, 27−10894]
Dicationic ditelluride salts stabilized by N-heterocyclic carbene
(Nakata, Norio; Kawauchi, Fumihiko; Takahashi, Shintaro; Ishii, Akihiko)
Tag: Het, XR, NHC, XRD

[Chem. Lett. 20190711094320, 2019, 8−855]
Formation of Hydroxyapatite Crystals from Octacalcium Phosphate with Incorporated Succinate Ion under Hydrothermal Conditions
(Yokoi, Taishi; Goto, Tomoyo; Kitaoka, Satoshi)
Tag: XR, HAP, HA, OCP, suc, XRD

[Chem. Lett. 20190711094338, 2019, 8−847]
Coupling of Two Microbeads Exhibiting Different Features of Oscillations in the Belousov-Zhabotinsky Reaction
(Kuze, Masakazu; Hiranishi, Yuri; Okamoto, Yasunao; Shioi, Akihisa; Nakata, Satoshi)
Tag: BZ, CER, C

[Chem. Lett. 20190711094350, 2019, 8−844]
pH-Induced Color-changeable Particles Composed of Amphiphilic Zinc Phthalocyanines Dispersed in Aqueous Media
(Kawata, Takahiro; Kimura, Mutsumi)
Tag: Zn, HC, CH3OH, Pc, Pht, M

[Chem. Lett. 20190711094351, 2019, 8−840]
Disruption of Liquid Marbles Induced by Host-Guest Interaction
(Kozuka, Shohei; Banno, Taisuke; Fujii, Syuji; Nakamura, Yoshinobu; Yusa, Shin-ichi)
Tag: CD, AdH, Ada, OTS, Me

[Chem. Lett. 20190711094411, 2019, 8−836]
Pb-free Sn Perovskite Solar Cells Doped with Samarium Iodide
(Hamada, Kengo; Hirotani, Daisuke; Kamarudin, Muhammad Akmal; Nishimura, Kohei; Shen, Qing; Iikubo, Satoshi; Minemoto, Takashi; Yoshino, Kenji; Toyoda, Taro; Hayase, Shuzi)
Tag: Sm, PSC, P

[Chem. Lett. 20190711094412, 2019, 8−832]
Rice-husk-based Silicon-carbide-derived Carbon as an Electrode Material for Electric Double-layer Capacitors
(Saito, Takahiro; Ishikawa, Shinji)
Tag: CDC, SSA, EDLC, EDL, C, Si

[Chem. Lett. 20190711094417, 2019, 8−828]
Phase-selective Hydrothermal Synthesis of Metallic MoS2 at High Temperature
(He, Daoping; Ooka, Hideshi; Li, Yamei; Jin, Fangming; Nakamura, Ryuhei)
Tag: HTS, Cys, C, H

[Chem. Lett. 20190711094435, 2019, 8−820]
Determination of Molecular Orientation in Bi-analyte Mono-molecule Layer through Electrochemical Surface-enhanced Raman Scattering Measurements
(Oyamada, Nobuaki; Minamimoto, Hiro; Wakisaka, Yumi; Murakoshi, Kei)
Tag: MI, EC, SERS

[Chem. Lett. 2019071109458, 2019, 8−802]
Enhanced Conformational Fluctuations during Protein Reactions
(Terazima, Masahide)
Tag: TR

[Organometallics 20190711094526, 2019, 13−2597]
9-Aza-10-boraanthracene Stabilized by Coordination of an N-Heterocyclic Carbene and Its Methylated Cation: Synthesis, Structure, and Electronic Properties
(Ishikawa, Yutaro; Suzuki, Katsunori; Yamashita, Makoto)
Tag: lp, ES, N, Het, ABS, Nu, NHC, e-