[読みたい論文] 金属触媒を使わずにベンジル炭素−水素結合を活性化してカルボキシル基を導入します

Viewed: 08:08:39 in December 9, 2019

Posted: July 26, 2019

Photocarboxylation of Benzylic C−H Bonds (Meng, Qing-Yuan; Schirmer, Tobias E.; Berger, Anna Lucia; Donabauer, Karsten; König, Burkhard)
J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (29), 11393−11397.

Keywords: C−H bond activation; CO2; 4CzIPN; iPr3SiSH


光増感剤下でのベンジル炭素−水素結合活性化を鍵地する、ベンジル化合物の光カルボキシル化について報告しているようです。基質よりも光増感剤の方が分子サイズが大きいところは、単純な有機化合物を取り扱っていた身としては、ん?と思うところですが、光合成と言われれば納得です。

よくわからないのがiPr3SiSHの役割。Supporting Informationに記載の実験結果から、反応はラジカル的な機構で進行しており、iPr3SiSHの硫黄−水素結合の切断があるのかなと思うのが私の頭では限界で、反応機構全体を論文本体を見て確認しないとどうにもならんなと。そんなわけで読みたい論文に追加です。

基質の適用範囲は、一般的なこの手のベンジル炭素絡みのラジカル反応のと同じと考えればいいかなと思いました。臭素原子やヨウ素原子が芳香環にくっつくと収率が低いのがちょっと気にところ。塩素原子やフッ素原子だとそこそこの収率が出てるのに、なんでかいなと。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

1950年はこんな年

人名反応など
Edman分解 [Doi 1]
ノーベル化学賞
Diles-Alder反応の発見とその応用
(Otto Paul Hermann Diels, Kurt Alder)
できごと
年齢のとなえ方に関する法律施行(満年齢)
聖徳太子像の千円紙幣発行
80系電車(湘南電車)完成
第1回さっぽろ雪まつり開会
2リーグ分裂後初のプロ野球が開幕
明星食品設立
短期大学制度が発足
サントリーオールド発売
江戸むらさき発売
放送法・電波法・電波監理委員会設置法の電波三法公布・施行
ラジオ東京設立
琉球大学開学
警視庁がパトロールカー導入
住宅金融公庫設立
エスビーカレー発売
帝国石油が民間会社として再出発
ロマンスカーの運行開始
大塚化学設立
浅間山噴火
パンビタン発売
毒物及び劇物取締法施行

 

きょうのどうぶつ

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鳥よけネットにからまっていたカブトムシを救出。

 

計算終わりました

 

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Local Structure and Influence of Sb Substitution on the Structure–Transport Properties in AgBiSe2
(Bernges, Tim; PeilstÃcker, Jan; Dutta, Moinak; Ohno, Saneyuki; Culver, Sean P.; Biswas, Kanishka; Zeier, Wolfgang G.)
Tag: TC, PDF, lp, XR, SXRD, XRD, e-

ナノ粒子  
[Inorg. Chem. 2019072507068, 2019, 14−9432]
Morphology Tailoring of ZnWO4 Crystallites/Architectures and Photoluminescence of the Doped RE3+ Ions (RE = Sm, Eu, Tb, and Dy)
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Tag: OA, PL, em, F2F, SDA, EG, NP, FTF, C2H4

希土類  
[Inorg. Chem. 20190725070636, 2019, 14−9460]
Discovery of a Rare-Earth-Free Oxide-Ion Conductor Ca3Ga4O9 by Screening through Bond Valence-Based Energy Calculations, Synthesis, and Characterization of Structural and Transport Properties
(Yasui, Yuta; Niwa, Eiki; Matsui, Masahiro; Fujii, Kotaro; Yashima, Masatomo)
Tag: XRPD, Ca, GB, IS, TOF, EC, SS, O, SSR, RE

[Anal. Chem. 20190725070828, 2019, 14−8772]
Site-Specific Cytosol Sampling from a Single Cell in an Intact Tumor Spheroid Using an Electrochemical Syringe
(Nashimoto, Yuji; Echigo, Masakuni; Ino, Kosuke; Shiku, Hitoshi)
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[Anal. Chem. 2019072507111, 2019, 14−8918]
Tandem Mass Spectrometry Imaging Reveals Distinct Accumulation Patterns of Steroid Structural Isomers in Human Adrenal Glands
(Takeo, Emi; Sugiura, Yuki; Uemura, Tatsuki; Nishimoto, Koshiro; Yasuda, Masanori; Sugiyama, Eiji; Ohtsuki, Sumio; Higashi, Tatsuya; Nishikawa, Tetsuo; Suematsu, Makoto; Fukusaki, Eiichiro; Shimma, Shuichi)
Tag: GC, S/N, SNR, MSI, MS2, IT, MS/MS, MS

[Anal. Chem. 20190725071138, 2019, 14−8979]
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(Saigusa, Daisuke; Saito, Ritsumi; Kawamoto, Komei; Uruno, Akira; Kano, Kuniyuki; Aoki, Junken; Yamamoto, Masayuki; Kawamoto, Tadafumi)
Tag: ITO, In, PC, AA, Sn, Mat, Chol, MSI, MALDI, MS

[Anal. Chem. 20190725071315, 2019, 14−9086]
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[J. Agric. Food Chem. 20190725071818, 2019, 28−7880]
Design of 92 New 9-Norlignan Derivatives and Their Effect on Cell Viabilities of Cancer and Insect Cells
(Yamauchi, Satoshi; Shoji, Yuriko; Nishimoto, Asuka; Uzura, Mone; Nishiwaki, Hisashi; Nishi, Kosuke; Sugahara, Takuya)
Tag: EWG, e-

[J. Am. Chem. Soc. 20190725072129, 2019, 28−10938]
Reversible Polymer-Chain Modification: Ring-Opening and Closing of Polylactone
(Moon, Seunghwan; Masada, Koichiro; Nozaki, Kyoko)
Tag: SEC, TOF, MR, PD, ret, Mat, MALDI, MALDI-TOF, NMR

環化付加反応  
[J. Am. Chem. Soc. 20190725072233, 2019, 28−10988]
Structures of Gd3[email protected]80 Prato Bis-Adducts: Crystal Structure, Thermal Isomerization, and Computational Study
(Semivrazhskaya, Olesya; Romero-Rivera, Adrian; Aroua, Safwan; Troyanov, Sergey I.; Garcia-Borràs, Marc; Stevenson, Steven; Osuna, SÃlvia; Yamakoshi, Yoko)
Tag: DC, C, as, NIR, SC, CA, IR, DFT

[J. Am. Chem. Soc. 20190725072452, 2019, 28−11103]
Programmable Artificial Cells Using Histamine-Responsive Synthetic Riboswitch
(Dwidar, Mohammed; Seike, Yusuke; Kobori, Shungo; Whitaker, Charles; Matsuura, Tomoaki; Yokobayashi, Yohei)
Tag: 51-45-6

[J. Am. Chem. Soc. 2019072507267, 2019, 28−11183]
Aromatic Ring Dynamics, Thermal Activation, and Transient Conformations of a 468 kDa Enzyme by Specific 1H?13C Labeling and Fast Magic-Angle Spinning NMR
(, Diego; Gauto, F.; Macek, Pavel; Barducci, Alessandro; Fraga, Hugo; Hessel, Audrey; Terauchi, Tsutomu; Gajan, David; Miyanoiri, Yohei; Boisbouvier, Jerome; Lichtenecker, Roman; Kainosho, Masatsune; Schanda, Paul)
Tag: Pr, ps, MAS, F, Phe, MAS, Cat

ナノ粒子  
[J. Am. Chem. Soc. 20190725072713, 2019, 28−11286]
Delayed Photoluminescence in Metal-Conjugated Fluorophores
(Yang, Mingrui; Moroz, Pavel; Jin, Zhicheng; Budkina, Darya S.; Sundrani, Nida; Porotnikov, Dmitry; Cassidy, James; Sugiyama, Yuya; Tarnovsky, Alexander N.; Mattoussi, Hedi; Zamkov, Mikhail)
Tag: NS, PL, em, SP, ET, NP, LSP

[Ind. Eng. Chem. Res. 20190725073048, 2019, 28−12801]
Network Modeling of the U.S. Petrochemical Industry under Raw Material and Hurricane Harvey Disruptions
(DeRosa, Sean E.; Kimura, Yosuke; Stadtherr, Mark A.; McGaughey, Gary; McDonald-Buller, Elena; Allen, David T.)
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[Environ. Sci. Technol. 20190725073157, 2019, 14−7930]
Nanopesticides: A Comprehensive Assessment of Environmental Risk Is Needed before Widespread Agricultural ApplicationShaping Up: Toward Considering the Shape and Form of PollutantsJoint Nanotoxicology Assessment Provides a New Strategy for Developing Nanoenabled Bioremediation TechnologiesCritical Review: Biogeochemical Networking of Iron in Constructed Wetlands for Wastewater Treatment
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[Environ. Sci. Technol. 20190725073239, 2019, 14−7984]
Size Distribution and Depolarization Properties of Aerosol Particles over the Northwest Pacific and Arctic Ocean from Shipborne Measurements during an R/V Xuelong Cruise
(Tian, Yu; Pan, Xiaole; Yan, Jinpei; Lin, Qi; Sun, Yele; Li, Mei; Xie, Conghui; Uno, Itsushi; Liu, Hang; Wang, Zhe; Fu, Pingqing; Wang, Zifa)
Tag: em, LRT, OPC