[読みたい論文] Pd触媒下でのα炭素上ニトロ基があるアリリックエステルの脱炭酸を伴う炭素−炭素結合形成反応でしかもエナンチオ選択的。

Viewed: 14:44:18 in December 16, 2019

Posted: August 16, 2019

Development of Chemo− and Enantioselective Palladium−Catalyzed Decarboxylative Asymmetric Allylic Alkylation of α-Nitroesters (Trost, Barry M.; Schultz, Johnathan E.; Bai, Yu)
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (34), 11820−11825.

Keywords: Pd; dba; Tsuji−Trost reaction


著者名から察する通り、Tsuji–Trost反応。Pd触媒下。分子内反応であり、脱炭酸を伴い、不斉配位子存在下でのエナンチオ選択的反応でもあります。

基質は論文タイトルに記載されているようにカルボン酸のアリリックエステルでα炭素にニトロ基が結合しているものです。この基質の合成法がSupporting Informationにありますが、Ar基は最後のステップで、アリールヨードニウム塩を使って導入しています。

反応機構は酸化的付加・脱炭酸・還元的脱離からなるサイクルだと推測できるのですが、Supporting Informationに配位子の分子構造に関する情報を見かけなかったので立体選択については全くわからず。元々気質のα炭素に不斉中心があって、そこが反転するか不斉中心を失うかしないといけないような気が。

とまあ本文を読まないとわからないことだらけなので、読みたい論文に追加です。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

1965年はこんな年

人名反応など
Albright−Goldman酸化 [Doi 1]
Conia−Ene反応 [Doi 1]
Kochi反応 [Doi 1]
Tsuji−Trost反応 [Doi 1] [Doi 2]
Tsuji−Wilkinson脱カルボニル化 [Doi 1]
ノーベル化学賞
有機合成化学に対する顕著な貢献
(Robert Burns Woodward)
できごと
「ジャルパック」発売(日本航空)
「オロナミンCドリンク」発売(大塚製薬)
富士山レーダー観測開始
「イリオモテヤマネコ」新種として鑑定・命名
人類初の宇宙遊泳
「サンオイル」発売(資生堂)
荒川放水路が荒川本流に
チリで大地震発生
初の国産旅客機YS-11が就航
東京電力が電気料金の銀行口座振替制を開始
「小川宏ショー」放送開始(フジテレビ)
日本サッカーリーグ開幕
日韓基本条約
名神高速道路が全線開通
「アイスノン」発売(鎌田商会=白元アース)
日医工設立
松代群発地震
共同石油(ジャパンエナジー)設立
「エメロンシャンプー」発売(ライオン油脂=ライオン)
池谷・関彗星発見
みどりの窓口開設
「テンダーリンス」発売(花王石鹸=花王)
ブルーボーイ事件
日本最初のカラーテレビアニメ「ジャングル大帝」放送開始(フジテレビ)
F1メキシコGPでホンダが初優勝
「11PM」「おはよう!こどもショー」放送開始(日本テレビ)
プロ野球第1回ドラフト会議
名阪国道が開通

 

きょうのどうぶつ

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アゴのせ朝青龍。

 

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[Tetrahedron 20190815013359, 2019, 35−130470]
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Elucidating the Doping Effect on the Electronic Structure of Thiolate‐Protected Silver Superatoms by Photoelectron Spectroscopy
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[Angew. Chem. Int. Ed. 20190815015314, 2019, 34−11686]
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Tag: GS

[Angew. Chem. Int. Ed. 20190815015326, 2019, 34−11695]
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ナノ結晶  
[Angew. Chem. Int. Ed. 20190815015439, 2019, 34−11731]
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[Angew. Chem. Int. Ed. 20190815015747, 2019, 34−11836]
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[Angew. Chem. Int. Ed. 20190815015933, 2019, 34−11893]
Significant Difference in Semiconducting Properties of Isomeric All‐Acceptor Polymers Synthesized via Direct Arylation Polycondensation
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Synthesis and Structure–Activity Relationship Correlations of Gnidimacrin Derivatives as Potent HIV-1 Inhibitors and HIV Latency Reversing Agents
(Liu, Qingbo; Cheng, Yung-Yi; Li, Wei; Huang, Li; Asada, Yoshihisa; Hsieh, Min-Tsang; Morris-Natschke, Susan L.; Chen, Chin-Ho; Koike, Kazuo; Lee, Kuo-Hsiung)

[J. Med. Chem. 20190815021449, 2019, 15−7089]
Discovery of Novel Naphthylphenylketone and Naphthylphenylamine Derivatives as Cell Division Cycle 25B (CDC25B) Phosphatase Inhibitors: Design, Synthesis, Inhibition Mechanism, and in Vitro Efficacy against Melanoma Cell Lines
(Cerchia, Carmen; Nasso, Rosarita; Mori, Matteo; Villa, Stefania; Gelain, Arianna; Capasso, Alessandra; Aliotta, Federica; Simonetti, Martina; Rullo, Rosario; Masullo, Mariorosario; Vendittis, Emmanuele De; Ruocco, Maria Rosaria; Lavecchia, Antonio)
Tag: FL, IFD