[読みたい論文] 強塩基を使わない末端アルキンと有機ハライドのクロスカップリング

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Posted: October 30, 2019
[有機化学] [ブログ]

Visible light-driven cross-coupling reactions of alkyl halides with phenylacetylene derivatives for C(sp3)−(sp) bond formation catalyzed by a B12 complex (Chen, Li; Kametani, Yohei; Imamura, Kenji; Abe, Tsukasa; Shiota, Yoshihito; Yoshizawa, Kazunari; Hisaeda, Yoshio; Shimakoshi, Hisashi)
Chem. Commun. 2019, 55 (87), 13070−13073.

Keywords: cobalamin; Co; Ir; dtbbpy; ppy; DIPEA


芳香環の結合した末端アルキンとハロゲン化アルキルとのクロスカップリングに関する論文のようです。sp結合とsp3結合が形成されます。Graphical abstractだけをパッと見て、「B12…こんなカルボランあったっけな」と思いましたが、B12はホウ素化合物ではなく、ビタミンB12(おそらくその誘導体)の模様。いろんなものがくっついたコバルト錯体、ですね。

末端アルキンとハロゲン化アルキルの反応はすでにありますが、私の記憶ではかなり強い塩基を使って末端アルキンの水素原子を引き抜く必要があったかと。一方この論文の反応で使用されているのは塩基性の弱いアミン。光照射の必要はありますが(最近では容易になっているとは思います)、塩基耐性の低い基質に対しても反応が適用できることに、この反応の価値があるのだと思います。ちなみに反応後のB12の成れの果てからの「再生」も、この論文で検討されているようです。

反応機構がアセチリド経由ではないようで、具体的にどのような経路で生成物にたどり着くのか気になりますので、読みたい論文に追加です。

Supporting Informationに描かれている生成物の構造式が斜めになっているのが、個人的に気になりました。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

きょうのどうぶつ

ここの画像を使用しています。

広島の中心街で見かけたジョウビタキ。

 

計算終わりました

 

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[読みたい論文] ケトンのα−炭素と芳香環とかをアルケンの両方の炭素にくっつけます。
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Lyotropic Liquid Crystalline Mesophases Made of Salt‐Acid‐Surfactant Systems for the Synthesis of Novel Mesoporous Lithium Metal Phosphates
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Development of a High‐Pressure Reactor Based on Liquid‐Flow Pressurisation to Facilitate Enzymatic Hydroxylation of Gaseous Alkanes
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Tag: C2H6, C3H8

[ChemCatChem 20191029013530, 2019, 19−4725]
Continuous Hydrogenation of Carbon Dioxide to Formic Acid and Methyl Formate by a Molecular Iridium Complex Stably Heterogenized on a Covalent Triazine Framework
(Corral‐PÃrez, Juan JosÃ; Billings, Amelia; Stoian, Dragos; Urakawa, Atsushi)
Tag: 107-31-3, Ir, C, fa, CO2, CTF, CH3OH, 64-18-6, HCOOH, Me, C

ナノ粒子 パラジウム  
[ChemCatChem 20191029013537, 2019, 19−4731]
Binary Pd−Ni Nanoalloy Particles over Carbon Support with Superior Alkaline Formate Fuel Electrooxidation Performance
(Sankar, Sasidharan; Anilkumar, Gopinathan M.; Tamaki, Takanori; Yamaguchi, Takeo)
Tag: Ni, Pd, C, fa, FC, DFFC, NP

[ChemCatChem 20191029013642, 2019, 19−4797]
Catalytic Disproportionation of Formic Acid to Methanol by an Iridium Complex Immobilized on Bipyridine‐Periodic Mesoporous Organosilica
(Yamaguchi, Sho; Maegawa, Yoshifumi; Onishi, Naoya; Kanega, Ryoichi; Waki, Minoru; Himeda, Yuichiro; Inagaki, Shinji)
Tag: PMO, Ir, CH3OH, 64-18-6, HCOOH, FAD, Cat

[Asian J. Org. Chem. 20191029013925, 2019, 10−1766]
Recent Advances in Natural Products Synthesis Using Bifunctional Organocatalysts Bearing a Hydrogen‐Bonding Donor Moiety
(Odagi, Minami; Nagasawa, Kazuo)
Tag: as, C, OC

[Asian J. Org. Chem. 20191029014240, 2019, 10−1919]
Quadruple and Sextuple Triptycene Gears in Macrocyclic Frameworks
(Toyota, Shinji; Kawahata, Kenta; Sugahara, Kota; Oki, Tomohiro; Iwanaga, Tetsuo)
Tag: TPC

[Chem. Sci. 20191029014329, 2019, 41−9433]
Enantioselective total synthesis of the unnatural enantiomer of quinine
(Shiomi, Shinya; Misaka, Remi; Kaneko, Mayu; Ishikawa, Hayato)
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[Org. Biomol. Chem. 20191029014718, 2019, 41−9129]
Syntheses of doubly linked proanthocyanidins using free flavan units as nucleophiles: insight into the origin of the high regioselectivity of annulation
(Betkekar, Vipul V.; Harachi, Mio; Suzuki, Keisuke; Ohmori, Ken)
Tag: DL, PAC, Nu, catechin

[J. Mater. Chem. C 20191029015059, 2019, 41−12898]
Synthesis and helical supramolecular organization of discotic liquid crystalline dibenzo[hi,st]ovalene
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Tag: LC, HEX, Hx

ポリオキソ金属酸  
[J. Mater. Chem. C 20191029015119, 2019, 41−12918]
Exploring orientationally aligned anisotropic large spin molecules with unusual long-distance intermolecular ferromagnetic interactions
(Minato, Takuo; Ohata, Yusuke; Ishii, Kazuyuki; Yamaguchi, Kazuya; Mizuno, Noritaka; Suzuki, Kosuke)
Tag: Fm, POM

高分子電解質 ポリアクリルアミド  
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Double network hydrogels based on semi-rigid polyelectrolyte physical networks
(Takahashi, Riku; Ikai, Takuma; Kurokawa, Takayuki; King, Daniel R.; Gong, Jian Ping)
Tag: DN, PE, PAAm, PEL, PA

自己集合  
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(Nishimura, Tomoki; Sumi, Naoki; Mukai, Sada-atsu; Sasaki, Yoshihiro; Akiyoshi, Kazunari)
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Proton Release Process during the S2-to-S3 Transition of Photosynthetic Water Oxidation As Revealed by the pH Dependence of Kinetics Monitored by Time-Resolved Infrared Spectroscopy
(Takemoto, Hiroshi; Sugiura, Miwa; Noguchi, Takumi)
Tag: PS, PT, TRIR, ET, TR, WO, PSII, TPR, PTR, RLS, e-, PCET, IR, Cat

[Biochemistry 20191029015539, 2019, 42−4304]
Identification of Fatty Acid Binding Protein 5 Inhibitors Through Similarity-Based Screening
(Zhou, Yuchen; Elmes, Matthew W.; Sweeney, Joseph M.; Joseph, Olivia M.; Che, Joyce; Hsu, Hao-Chi; Li, Huilin; Deutsch, Dale G.; Ojima, Iwao; Kaczocha, Martin; Rizzo, Robert C.)
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[J. Phys. Chem. C 20191029020026, 2019, 42−25756]
Identification of Atomic Defects and Adsorbate on Rutile TiO2(110)-(1 Ã? 1) Surface by Atomic Force Microscopy
(Wen, Huan Fei; Adachi, Yuuki; Zhang, Quanzhen; Miyazaki, Masato; Sugawara, Yasuhiro; Li, Yan Jun)
Tag: AF, AFM, MO, Cat

ナノファイバー ナノ粒子  
[J. Phys. Chem. C 2019102902011, 2019, 42−25781]
Third-Order Nonlinear Optical Properties of Layered Type Hybridized Thin Films Consisting of Oriented Polydiacetylene Nanofibers and Silver Nanoparticles
(Wada, Kosuke; Onodera, Tsunenobu; Kasai, Hitoshi; Sato, Rodrigo; Takeda, Yoshihiko; Oikawa, Hidetoshi)
Tag: Ag, PDA, LBL, SPR, SP, NLO, SE, LSPR, FOM, AgNP, NP, NF, LSP, TF

[J. Phys. Chem. C 20191029020132, 2019, 42−25809]
Elongated Metal Nanocap with Two Magnetic Dipole Resonances and Its Application for Upconversion Enhancement
(Hinamoto, Tatsuki; Higashiura, Tomoki; Sugimoto, Hiroshi; Fujii, Minoru)
Tag: AR, NS, UCP, NIR, MD, BB, IR

ナノ粒子 ポルフィリン  
[J. Phys. Chem. C 20191029020223, 2019, 42−25877]
Impact of Orbital Hybridization at Molecule–Metal Interface on Carrier Dynamics
(Sakamoto, Masanori; Hyeon-Deuk, Kim; Eguchi, Daichi; Chang, I.-Y.; Tanaka, Daisuke; Tahara, Hirokazu; Furube, Akihiro; Minagawa, Yoshihiro; Majima, Yutaka; Kanemitsu, Yoshihiko; Teranishi, Toshiharu)
Tag: TAS, GNP, AuNP, STS, Au, TA, ABS, NP, Por, e-

[J. Phys. Chem. C 20191029020254, 2019, 42−25890]
Electronic and Geometric Effects on Chemical Reactivity of 3d-Transition-Metal-Doped Silver Cluster Cations toward Oxygen Molecules
(Sarugaku, Shun; Arakawa, Masashi; Kawano, Tomoki; Terasaki, Akira)
Tag: Ag, O, TM, OTS, e-, DFT

[J. Phys. Chem. A 20191029021154, 2019, 42−9158]
Low-Frequency Raman Scattering in Colliding Benzene Droplets
(Negishi, Kosuke; Kohno, Jun-ya)
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[J. Phys. Chem. A 20191029021155, 2019, 42−9158]
Low-Frequency Raman Scattering in Colliding Benzene Droplets
(Negishi, Kosuke; Kohno, Jun-ya)
Tag: Ra, SRS, PhH, BZ, LFRS, LFR

[J. Phys. Chem. A 20191029021218, 2019, 42−9185]
Geometric and Electronic Structures of Ag+(benzo-18-crown-6), Ag+(dibenzo-18-crown-6), and Ag+(dibenzo-15-crown-5) Complexes Investigated by Cold Gas-Phase Spectroscopy
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Tag: IC, CE, DB18C6, ES, R, CT, QC, ABS, IE, 17455-13-9, e-, GS

[ACS Sustainable Chem. Eng. 20191029021759, 2019, 20−16985]
Morphology-Controlled Synthesis of Colloidal Polyphenol Particles from Aqueous Solutions of Tannic Acid
(KÃmÃrÃinen, Tero; Ago, Mariko; Greca, Luiz G.; Tardy, Blaise L.; MÃllner, Markus; Johansson, Leena-Sisko; Rojas, Orlando J.)
Tag: PCA, PE, PC, MR, XPS, XR, TA, PS, XRD, NMR, IR

[ACS Sens. 20191029022727, 2019, 10−2571]
Chemical Sensing Platforms Based on Organic Thin-Film Transistors Functionalized with Artificial Receptors
(Kubota, Riku; Sasaki, Yui; Minamiki, Tsukuru; Minami, Tsuyoshi)
Tag: AM, AR, CA, PE, OTFT, XPS, TFT, Mat, PS, OTF, e-, TF

[ACS Photonics 20191029023543, 2019, 10−2517]
Operation of Quantum Plasmonic Metasurfaces Using Electron Transport through Subnanometer Gaps
(Takeuchi, Takashi; Noda, Masashi; Yabana, Kazuhiro)
Tag: br, TD, QM, ABS, e-, DFT, TDDFT

[Lab Chip 2019102902391, 2019, 21−3726]
Rapid and label-free isolation of small extracellular vesicles from biofluids utilizing a novel insulator based dielectrophoretic device
(Shi, Leilei; Kuhnell, Damaris; Borra, Vishnupriya J.; Langevin, Scott M.; Nakamura, Takahisa; Esfandiari, Leyla)