[読みたい論文] イミダゾリウム塩から超リッチな化合物を合成します。

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Posted: October 31, 2019
[有機化学] [ブログ]

Synthesis of Organic Super-Electron-Donors by Reaction of Nitrous Oxide with N-Heterocyclic Olefins (Léonard, Eymann, Y. M.; Varava, Paul; Shved, Andrei M.; Liu, Yizhu; , Ophélie; Planes, M.; Sienkiewicz, Andrzej; Scopelliti, Rosario; Tirani, Farzaneh Fadaei; Severin, Kay)
J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (43), 17112−17116.

Keywords: NHO; Dipp; Mes; Xylyl; OTf; NTf2


N−環状オレフィンと亜酸化窒素の反応による、「超」電子供与性化合物の合成に関する論文のようです。分子中に窒素原子が多数あり、しかも非共有電子対がそれぞれの窒素原子にありますので、分子として電子供与能がとても高い、ということなのでしょう。

Graphical Abstractに描かれている反応がスキーム通りの単純なものなのだろうかと、Supporting Informationを読みました。アセトニトリル溶媒以外に必要なものはない模様。実験操作、冷やしたり温めたりがあったり、反応時間が長いというかアバウトというか("The mixture was kept at RT for another day")で、あまりきっちりしてないですが、反応操作の中に精製(結晶化)が含まれているので、実験操作全体としては楽なものであるのかもしれません。ただし生成物は酸素に敏感で、ラジカル種が不純物として存在すると1H NMRスペクトルが幅広になってしまうとか、化合物の扱いには注意が必要だとか。

得られた「超」電子供与性化合物は銀(I)塩を還元して自身はフリーラジカルやカチオンとなるようです。その他、構造や反応性、有機合成への利用、電気化学的特性に関しても詳細に調べていそうなので、読みたい論文に追加です。


原料合成。イオン液体のイミダゾリウム塩からも持ってこれるような気がする。


この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

きょうのどうぶつ

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首里城近くの猫。無事だろうか。

 

計算終わりました

 

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[読みたい論文] 強塩基を使わない末端アルキンと有機ハライドのクロスカップリング
ホウ素は使われていません。
Chem. Commun. 2019, 55 (87), 13070−13073.

[読みたい論文] アレーンの特定の位置の炭素−水素結合を炭素−酸素結合に変換します。
でっかいスルホニウム塩経由です。
Angew Chem. Int. Ed. 2019, 58 (45), 16161−16166.

[読みたい論文] 芳香環の芳香族性をぶっ壊してエーテル結合とアミン結合を作ります。
可視光照射下での[4+2]環化付加。
Angew Chem. Int. Ed. 2019, 58 (44), 15762−15766.

[読みたい論文] Pummerer反応を介してベンゾチオフェン骨格を形成します
メチル基はどこへ?
Angew Chem. Int. Ed. 2019, 58 (44), 15675−15679.

[読みたい論文] ランタン反応剤とハロゲン化ビフェニルでランタン−炭素結合を2つ作ります
クラシックなランタンの化学を新しい反応剤で。
Angew Chem. Int. Ed. 2019, 58 (44), 15631−15635.

[読みたい論文] アシルシランとピナコールボランの反応をカルベン経由で
「カルベン」をどうやって確認したんだろう。
J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (41), 16227−16231.

[読みたい論文] ケトンのα−炭素と芳香環とかをアルケンの両方の炭素にくっつけます。
ニッケルを使用していますが真の触媒が気になります。
J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (41), 16249−16254.

[読みたい論文] カルシウム触媒がベンゼン環のC−H結合を活性化します。
アルミニウム(I)とアレーンからの酸化的付加反応。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (43), 15496−15503.

[読みたい論文] Diels−Alderで芳香環の結合をぶった切ります
レトロもあるよ。
J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (40), 15901−15909.

[読みたい論文] はじめてのネプツニウム錯体
配位子ブーン⊂二二二( ^ω^)二⊃
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (42), 14891−14895.

 

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バイオジェット燃料のサプライチェーン構築を見据えた事業性評価に着手 ―バイオジェット燃料の市場形成を目指す4テーマを採択―
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注目の論文

[Phys. Chem. Chem. Phys. 20191030072758, 2019, 41−22732]
Factors for the emission enhancement of dimidium in specific media such as in DNA and on a clay surface
(Nakazato, Ryosuke; Sano, Keito; Ichihara, Hiroyuki; Ishida, Tamao; Shimada, Tetsuya; Takagi, Shinsuke)
Tag: FL, em, FE

[Phys. Chem. Chem. Phys. 20191030072817, 2019, 41−22756]
Periodically-arrayed ferroelectric nanostructures induced by dislocation structures in strontium titanate
(Masuda, Kairi; Lich, Le Van; Shimada, Takahiro; Kitamura, Takayuki)
Tag: NS, STO, Sr

[Phys. Chem. Chem. Phys. 20191030073145, 2019, 41−22976]
How to understand very weak Cr–Cr double bonds and negative spin populations in trinuclear Cr complexes: theoretical insight
(Nakagaki, Masayuki; Nakatani, Naoki; Sakaki, Shigeyoshi)
Tag: DB, dpa

リチウムイオン二次電池  
[Phys. Chem. Chem. Phys. 2019103007323, 2019, 41−22990]
On principal features of organic electrolyte molecules in lithium ion battery performance
(Tsuneda, Takao; Tateyama, Yoshitaka)
Tag: Li, LIB, e-

[Phys. Chem. Chem. Phys. 20191030073412, 2019, 41−23129]
Effect of atomicity on the oxidation of cationic copper clusters studied using thermal desorption spectrometry
(Wang, Haohao; Miyajima, Ken; Kudoh, Satoshi; Mafuné, Fumitaka)
Tag: Cu, TDS, GS

クロスカップリング  
[Org. Process Res. Dev. 20191030074435, 2019, 10−2181]
Highly Active Monoligated Arylpalladacyles for Cross-Coupling Reactions
(Zhang, Chunming; Ogawa, Kelli; Tu, Siyu; Zu, Chengli; Ringer, Jim; Derstine, Chris; Do, Hien; Fontaine, Philip P.; Klosin, Jerzy)
Tag: B, 57-13-6, CC, CCR, C, TOF, Ar

ナノ粒子  
[Ind. Eng. Chem. Res. 20191030074734, 2019, 42−19434]
Effects of Cu Precursor Types on the Catalytic Activity of Cu/ZrO2 toward Methanol Synthesis via CO2 Hydrogenation
(Tada, Shohei; Oshima, Kazumasa; Noda, Yoshihiro; Kikuchi, Ryuji; Sohmiya, Minoru; Honma, Tetsuo; Satokawa, Shigeo)
Tag: Cu, OAc, A, NP, CH3OH, C, Cat

固体高分子形燃料電池  
[Ind. Eng. Chem. Res. 2019103007496, 2019, 42−19545]
Catalyst Slurry Preparation Using a Hydrodynamic Cavitation Dispersion Method for Polymer Electrolyte Fuel Cells
(Kuroki, Hidenori; Onishi, Keiichiro; Asami, Keiichi; Yamaguchi, Takeo)
Tag: FC, CL, SOTA, PEFC, C

[Energy Fuels 20191030075212, 2019, 10−9419]
Protonated Nitrogen Structure in 15N-Labeled Model Coal Investigated by Solid-State 1H?15N Double-CP NMR Experiments under Ultrafast Magic-Angle Spinning
(Okushita, Keiko; Hata, Yuki; Sugimoto, Yoshikazu; Takahashi, Takafumi; Kanehashi, Koji)
Tag: CP, MR, N, SS, MAS, FG, PY, SNMR, MAS, NMR

[Energy Fuels 2019103007575, 2019, 10−9805]
Characteristics of Biomass Devolatilization and in Situ Char Gasification Tested by the Non-Isothermal Method
(Zeng, Xi; Kahara, Kaito; Ueki, Yasuaki; Yoshiie, Ryo; Xu, Guangwen; Naruse, Ichiro)
Tag: Ea

[Energy Fuels 20191030080344, 2019, 10−10209]
Kinetic Study of Long-Term T23 Tube Corrosion upon Low-Rank Coal Ash Deposition under Oxy-Fuel Combustion Conditions
(Ja’baz, Iman; Jiao, Facun; Wu, Xiaojiang; Ninomiya, Yoshihiko; Yu, Dunxi; Zhang, Lian)
Tag: O, S, LRC, RLS, Cr

[Chem. Res. Toxicol. 20191030080750, 2019, 10−1955]
Quantitative Evaluation of Reactivity and Toxicity of Acyl Glucuronides by [35S]Cysteine Trapping
(Harada, Hiroshi; Toyoda, Yasuyuki; Abe, Yoshikazu; Endo, Takuro; Takeda, Hiroo)
Tag: TOFMS, NCE, TOF, Cys, LC, C, GlcA, HLM, COOH, DILI, QTof, QTOFMS, MS

[Chem. Res. Toxicol. 20191030080853, 2019, 10−2028]
Mass Spectrometry Characterization of Thiol Conjugates Linked to Polyoxygenated Polyunsaturated Fatty Acid Species
(, Adriano; Chaves-Filho, B.; Yoshinaga, Marcos Y.; Dantas, Lucas S.; Diniz, Larissa R.; Miyamoto, Sayuri)
Tag: FA, SOD, SOD, O, MA, LH, LA, Nu, PUFA, MS

[ACS Infect. Dis. 20191030081345, 2019, 10−1718]
Modification at the 2′-Position of the 4,5-Series of 2-Deoxystreptamine Aminoglycoside Antibiotics To Resist Aminoglycoside Modifying Enzymes and Increase Ribosomal Target Selectivity
(Sati, Girish C.; Sarpe, Vikram A.; Furukawa, Takayuki; Mondal, Sujit; Mantovani, Matilde; Hobbie, Sven N.; Vasella, Andrea; BÃttger, Erik C.; Crich, David)
Tag: 75-12-7, WT, DOS, AG, NEO, NH2

[ACS Earth Space Chem. 20191030081510, 2019, 10−2088]
Complex Organic Molecules in Star-Forming Regions of the Magellanic Clouds
(SewiÅo, Marta; Charnley, Steven B.; Schilke, Peter; Taquet, Vianney; Oliveira, Joana M.; Shimonishi, Takashi; WirstrÃm, Eva; Indebetouw, Remy; Ward, Jacob L.; Wiseman, Jennifer; Zahorecz, Sarolta; Onishi, Toshikazu; Kawamura, Akiko; Chen, C.-H. Rosie; Fukui, Yasuo; Golshan, Roya Hamedani)
Tag: 107-31-3, fa, DME, CH3OH, CH3OCH3, Me

層状複水酸化物  
[ACS Earth Space Chem. 20191030081613, 2019, 10−2175]
Effect of Natural Organic Matter Model Compounds on the Structure Memory Effect of Different Layered Double Hydroxides
(Xu, Shuang; Zhao, Jiawen; Yu, Qianqian; Qiu, Xinhong; Sasaki, Keiko)
Tag: HA, 88-99-3, LDH, PhH, BZ, OM, NOM, 120-80-9, FG, LDH

[ACS Earth Space Chem. 20191030081718, 2019, 10−2266]
X-ray Diffraction and X-ray Absorption Near-Edge Structure Spectroscopic Investigation of Hydroxyapatite Formation under Slightly Acidic and Neutral pH Conditions
(Chen, Kai-Yue; Arai, Yuji)
Tag: DCPD, NEXAFS, XANES, XR, HAP, HA, ABS, OCP, XRD, P

ナノ粒子  
[ACS Appl. Nano Mater. 20191030081942, 2019, 10−6103]
Fractal Carbon Islands on Plastic Substrates for Enhancement in Directional and Beaming Fluorescence Emission
(Srinivasan, Venkatesh; Patnaik, Sai Gourang; Andar, Abhay; Matsumi, Noriyoshi; Rao, Govind; Ramamurthy, Sai Sathish)
Tag: EM, FL, C, EC, em, SP, NP

カーボンナノチューブ 酸化グラフェン  
[ACS Appl. Nano Mater. 20191030082145, 2019, 10−6230]
Low-Dimensional Carbon and Titania Nanotube Composites via a Solution Chemical Process and Their Nanostructural and Electrical Properties for Electrochemical Devices
(Eom, Sunghun; Cho, Sung Hun; Goto, Tomoyo; Chun, Myoung Pyo; Sekino, Tohru)
Tag: NS, NS, NT, C, EC, TNT, CNT, GO, e-

カーボンナノチューブ  
[ACS Appl. Nano Mater. 2019103008242, 2019, 10−6360]
Wrapping Multiwalled Carbon Nanotubes with Anatase Titanium Oxide for the Electrosynthesis of Glycolic Acid
(Yang, Jun; Cheng, Junfang; Tao, Jie; Higashi, Manabu; Yamauchi, Miho; Nakashima, Naotoshi)
Tag: NT, MWCNT, PBI, H2ox, C, EC, Ti, CL, pyr, CNT, OAD, GA, Py, C

酸化グラフェン  
[ACS Appl. Nano Mater. 20191030082414, 2019, 10−6378]
Photocharge Trapping in Two-Sheet Reduced Graphene Oxide–Ti0.87O2 Heterostructures and Their Photoreduction and Photomemory Applications
(Cai, Xingke; Yin, Lichang; Sakai, Nobuyuki; Liu, Dongqing; Teng, Changjiu; Ebina, Yasuo; Ma, Renzhi; Sasaki, Takayoshi)
Tag: rGOx, tr, NS, ES, ret, TNS, rGO, RT, GO, SCD, e-, CD

ナノ粒子  
[ACS Appl. Nano Mater. 20191030083111, 2019, 10−6769]
Absolute Scattering Cross Sections of Titanium Nitride Nanoparticles Determined by Single-Particle Spectroscopy: Implications for Plasmonic Nanoantennas
(Sugimoto, Hiroshi; Ikuno, Yoichi; Fujii, Minoru)
Tag: NS, PT, Ti, Sn, EM, SP, ABS, NP, TiN, TEM, e-, BB

[ACS Appl. Electron. Mater. 20191030083154, 2019, 10−1989]
Crystal Structure Built from a GeO6–GeO5 Polyhedra Network with High Thermal Stability: ΖSrGe2O5
(Niedermeier, Christian A.; Yamaura, Jun-ichi; Wu, Jiazhen; He, Xinyi; Katase, Takayoshi; Hosono, Hideo; Kamiya, Toshio)
Tag: CB, O, AP, SC, TOS, e-, SC

[ACS Appl. Electron. Mater. 20191030083440, 2019, 10−2150]
Contact-Lifted Thickness-Modulated MoS2 Diodes for Gate-Controlled Electronic Applications
(Yarrow, Bud; Askar, Abdelrahman M.; Parameswaran, Ash M.; Adachi, Michael M.)
Tag: HJ, ES, e-

ナノ粒子  
[ACS Appl. Bio Mater. 20191030083534, 2019, 10−4121]
Nanoparticle Assisted Remodeling of Proteotoxic SOD1 Mutants Alters the Biointerface of the Functional Interaction of Microtubules and Kinesin Motors
(Kim, Kyongwan; Subramaniyam, Selvaraj; Galaleldeen, Ahmad; Nakazawa, Hikaru; Umetsu, Mitsuo; Teizer, Winfried; Bhattacharyya, Sanjib)
Tag: ALS, GNP, AuNP, Au, NP, MT

[ACS Appl. Bio Mater. 20191030083535, 2019, 10−4129]
Photolithographic Fabrication of Semi 3-D Microstructures Composed of Flexible Hydrogel Sheet for in Vivo-like Cell Culture System
(Tsuyukubo, Atsushi; Sumaru, Kimio; Kanamori, Toshiyuki)
Tag: HP, HPC, PSt, MAh, MA, MAn, PS

[ACS Appl. Bio Mater. 2019103008363, 2019, 10−4154]
Hydration States and Blood Compatibility of Hydrogen-Bonded Supramolecular Poly(2-methoxyethyl acrylate)
(Jankova, Katja; Javakhishvili, Irakli; Kobayashi, Shingo; Koguchi, Ryohei; Murakami, Daiki; Sonoda, Toshiki; Tanaka, Masaru)
Tag: AF, CA, H, R, Mat, TG, DSC, Me, AFM, TF, M, HB

ナノ粒子  
[ACS Appl. Bio Mater. 20191030084033, 2019, 10−4456]
Aggregate Formation of BODIPY-Tethered Oligonucleotides That Led to Efficient Intracellular Penetration and Gene Regulation
(Asahi, Wataru; Kurihara, Ryohsuke; Takeyama, Kotaro; Umehara, Yui; Kimura, Yu; Kondo, Teruyuki; Tanabe, Kazuhito)
Tag: NA, em, NP

酸化グラフェン 有機半導体  
[RSC Adv. 20191030084547, 2019, 57−32940]
Solution-processable reduced graphene oxide template layer for molecular orientation control of organic semiconductors
(Yamada, Keitaro; Okamoto, Michitaka; Sakurai, Minori; Suenobu, Tomoyoshi; Nakayama, Ken-ichi)
Tag: rGOx, Cu, rGO, SC, OSC, GO, OS

[RSC Adv. 20191030085316, 2019, 57−33436]
Detecting and identifying reversible changes in perovskite solar cells by electrochemical impedance spectroscopy
(Klotz, Dino; Tumen-Ulzii, Ganbaatar; Qin, Chuanjiang; Matsushima, Toshinori; Adachi, Chihaya)
Tag: EIS, IS, PSC, EC, P