[読みたい論文] 主鎖を簡単に切断できる高分子をシリルビニルエーテルとケタールから作ります

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Posted: December 4, 2019

Desilylation-Triggered Degradable Silylacetal Polymers Synthesized via Controlled Cationic Copolymerization of Trimethylsilyl Vinyl Ether and Cyclic Acetals (Kato, Ryusei; Kanazawa, Arihiro; Aoshima, Sadahito)
ACS Macro Lett. 2019, 8 (11), 1498−1503.

Keywords: TMSVE; IBVE; DMDOP; Sn; MWD; TBAF; 読みたい論文シリーズ; 有機化学; ブログ


シリルビニルエーテルと環状ケタールの共重合による、シリルアセタール部分を主鎖に持つポリマーの合成と分解に関する論文のようです。高分子の構造式を書くのは久しぶりで時間がかかりました。構造あってるかな。反応の添加剤とかは省略しました。

ビニルエーテルのカチオン重合は高分子化学の教科書にもあるほどにメジャーな反応様式ですし、ルイス酸触媒下でのシリルビニルエーテル、つまり、シリルエノールエーテルとケタールの反応も、向山アルドール反応の流れの中の一つであり、こちらも有機化学の世界では多分有名なものの一つだと思っています。

なのでケタールとビニルエーテルの共重合も十分にあり得るとは思うのですが、驚いたというか不思議に思ったのはシリルビニルエーテルとケタールの反応でできる結合。炭素−炭素結合は上述の向山アルドール型反応と同じ様式なのでわかるのですが、炭素−酸素結合の方、こんなのあったけな、と。プラスとかマイナスとか考えれば結合ができるよなとなるのですが、こういう結合ができる有機反応、ありましたっけ。出会わなかっただけなのかもしれませんが。

重合度とかアセタール分解による主鎖の切断とかその他いろいろ知りたいので、読みたい論文に追加です。高分子のNMRは複雑で不慣れですね。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

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[ACS Omega 2019, 4, 18833−18845]
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