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↓この記事書いたの私です。
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古館カップリング。
GAMESSで分子軌道計算をしました。DFT, B3LYP/6-31G(d)。
HOMO準位は−2.34 eV、LUMO準位は−1.22 eV。
↓氏の主張(?)する結合を支持する軌道は、一応、あるようです。
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某テレビで見かけたのでこの記事を思い出したんですが、シクロヘキサン環、舟型でしたね。
というわけで、椅子型でも計算してみようかと思い、ビフェニレン分子をベースにモデリング。
「例の結合」の長さは1.68&Å。炭素-炭素単結合よりも少し長め。
結果は予想できますが、構造最適化を。
構造最適化の結果…
…うん、やはりシクロヘキサン環ふたつ、離れました。例の結合の長さは4.27Åくらい。もはや結合とは言えない。
ちなみに、両者のΔG差は1,043 kJ/molくらい。
というわけで、モヤモヤ解消できました。