古舘カップリングを思い出したので計算した

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Posted: August 5, 2016
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この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

↓この記事書いたの私です。

第59回 余韻は続くノーベル化学賞

ここから ----------

古館カップリング。

GAMESSで分子軌道計算をしました。DFT, B3LYP/6-31G(d)。

HOMO準位は−2.34 eV、LUMO準位は−1.22 eV。

↓氏の主張(?)する結合を支持する軌道は、一応、あるようです。

---------- ここまで

某テレビで見かけたのでこの記事を思い出したんですが、シクロヘキサン環、舟型でしたね。

というわけで、椅子型でも計算してみようかと思い、ビフェニレン分子をベースにモデリング。

「例の結合」の長さは1.68&Å。炭素-炭素単結合よりも少し長め。

 

結果は予想できますが、構造最適化を。

初期構造のHOMO(−4.067 eV)とLUMO (−1.387 eV)。

構造最適化の結果…

…うん、やはりシクロヘキサン環ふたつ、離れました。例の結合の長さは4.27Åくらい。もはや結合とは言えない。

ちなみに、両者のΔG差は1,043 kJ/molくらい。

というわけで、モヤモヤ解消できました。

 

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