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Keywords: Pd; Suzuki–Miyaura coupling; cross-coupling; carbon–carbon bond formation; asymmetric synthesis; ee; SPHOS; OAc; dba; Bpin; Phipps, Robert J.; 有機化学; ブログ

An Enantioselective Suzuki–Miyaura Coupling To Form Axially Chiral Biphenols (Pearce-Higgins, Robert; Hogenhout, Larissa N.; Docherty, Philip J.; Whalley, David M.; Chuentragool, Padon; Lee, Najung; Lam, Nelson Y. S.; McGuire, Thomas M.; Valette, Damien; Phipps, Robert J.)
J. Am. Chem. Soc. 2022, 144 (33), 15026–15032.
URL (Doi): 10.1021/jacs.2c06529

 

Suzuki–Miyauraカップリングに関する論文のようです。

 

アリール－アリールカップリングによりビアリール化合物が生成するSuzuki–Miyauraカップリングに不斉反応なんかあるのかとめっちゃ油断してました。そうか軸不斉か光学活性ビアリールか、と。

パラジウム触媒と塩基の存在下でのアリールハライドとアリールボロン酸エステルの反応。使用されるパラジウム種は2価の酢酸パラジウムか0価のPd₂(dba)₃。塩基はリン酸ナトリウムかフッ化カリウム。それぞれ前者同士と後者同士の組み合わせ。

そしてエナンチオ選択的な反応を実現するために添加されるのが不斉配位子で、これもまた光学活性ビアリール化合物であるsSPhos。SPHOSをベースに、ベンゼン環にスルホン酸のナトリウムをくっつけた構造。水系または水/有機溶媒混合系の反応を想定しているのかわかりませんが、この官能基をつけた意図についてはどうしても知りたいところです。

気になるのは反応機構。生成物の立体がどの段階で決まるのか、還元的脱離による炭素－炭素結合のところなのか、その前のパラジウム種のところであらかた決まっているのか。その辺りを知りたいので、読みたい論文に追加しました。

 

 

 

 

 

 

 

 

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