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Keywords: annulation; 1,4-benzoquinone; 3,4-dihydro-2H-pyran; HFIP; TBAOTf; TFE; Kita, Yasuyuki; 有機化学; ブログ
[3 + 2] Coupling of Quinone Monoacetals with Vinyl Ethers Effected by Tetrabutylammonium Triflate: Regiocontrolled Synthesis of 2-Oxygenated Dihydrobenzofurans (Kamitanaka, Tohru; Tsunoda, Yusuke; Fujita, Yuriko; Dohi, Toshifumi; Kita, Yasuyuki)Org. Lett. 2021, 23 (23), 9025−9029.
URL (Doi): 10.1021/acs.orglett.1c02792
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基質はベンゾキノンの片方のC=Oの部分がジアルキルアセタールとなった化合物、そしてビニルエーテルです。Graphical Abstractでは環状ビニルエーテルの反応が描かれていますが、「環状」でなくても良さそうですし、さらにはビニルエーテルでなくてアルケンでも反応は進む模様。
要はベンゾキノン側のアセタール部分の炭素－酸素結合をを酸触媒で切断して炭素陽イオンを発生、共鳴の極限構造のひとつとして描かれる炭素陽イオンとビニルエーテルの電子豊富な方のアルケン炭素が結合、結果発生するビニルエーテルの「もう一方」のアルケン由来の炭素陽イオンとベンゾキノンのC=O酸素が結合、と文字にするととてもややこしいですが、そういうことなのでしょう。
そういう視点でSupporting Informationを見ていくと、ありました。cis/trans構造のビニルエーテルの混合物の反応。ビニルエーテルのcis/trans比と生成物のcis/transが異なっています。つまりこの反応での[3+2]環化付加が協奏的にではなく段階的に進んでいる、と（そんな気がします）。正確なところを本文を読んで知りたいところです。
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計算終わりました
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読みたいけと読んでいない論文を、構造式を描きながら紹介します(2021年10〜12月)。
お仕事関係の記事のリストです(2021年10〜12月)。
マイクロ波がどこに効くか。
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愛と闘魂のグローブ。
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よく脱水しないなと。
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駆動力はどの結合力か。
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超原子価ヨウ素が引っこ抜きます。
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