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Keywords: nucleophilic aromatic substitution; carbon-carbon bond formation; NaHMDS; Chatani, Naoto; 有機化学; ブログ

Nucleophilic aromatic substitution of non-activated aryl fluorides with aliphatic amides (Matsuura, Akihisa; Ano, Yusuke; Chatani, Naoto)
Chem. Commun. 2022, 58 (71), 9898–9901.
URL (Doi): 10.1039/D2CC02999E

 

芳香族求核置換に関する論文のようです。

 

フルオロ基が脱離基。論文のセールスポイントは、カルボン酸アミドのエノラートがフッ化アリールと反応することにあるのでしょうか。

Graphical Abstractにある反応スキームのNaHMDSの構造は上の通りで、嵩高いトリメチルシリル基を持つナトリウムアミド。塩基として機能し、カルボン酸アミドのα–炭素に結合している水素原子をプロトンとして引き抜きます。dioxaneにはいくつかの異性体がありますが、溶媒として使用されるのは1,4–ジオキサン。

酸－塩基反応と芳香族求核置換の組み合わせですので、反応に適用できない性質の基質もありますが、フルオロベンゼンもきちんと反応するあたりはさすがです。

気になるのは反応機構。DFT計算で間体や遷移状態が推定されています。この反応の鍵になる構造が何なのか知りたいので、読みたい論文に追加しました。

 

 

 

 

 

 

 

 

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