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読みたいけと読んでいない論文を、構造式を描きながら紹介します。読んでないので時々間違えます(2024年4〜6月)。
Keywords: trityl; BARF; LiHMDS; carbon–carbon bond formation; Claisen rearrangement; Houk, Kendall N.; Nelson, Hosea M.
Main Group-Catalyzed Cationic Claisen Rearrangements via Vinyl Carbocations (Williams, Chloe G.; Nistanaki, Sepand K.; Dong, Krista; Lee, Woojin; Houk, Kendall N.; Nelson, Hosea M.)Org. Lett. 2024, 26 (23), 4847–4852.
URL (Doi): 10.1021/acs.orglett.4c00837
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そこに置換基がある理由。
Org. Lett. 2023, 25 (20), 3591–3595.
テトラアリールホウ酸トリフェニルメチル触媒下でのp–トルエンスルホン酸アルケニルとアリルシリルエーテルの反応。両者の特定の位置の炭素原子同士が結合し、γ,δ–不飽和カルボニル化合物が生成するのだとか。
反応の過程での重要な中間体の構造式がGraphical Abstractに描かれています。p–トルエンスルホン酸アルケニルから発生したアルケニルカチオンとアリルシリルエーテルが反応してできたオキソニウム中間体のClaisen転位が起きる、ということなのでしょう。TsO–を脱離させる触媒の強引さがすごい。反応に使われるLiHMDSの成れの果てはTsOLiとTMS–HMDSといったところでしょうか。
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そういえばこの反応の触媒、トリフェニルメチル基/イオンはトリチル基/イオンと呼ばれることもあります。トリチル化合物のひとつがトリチルクロリド（Ph3CCl）。で、名称も分子式も同じ別の化合物があって、こいつが猛毒で取り扱い注意なやつ。発注の際には間違いのないように。
あわせてどうぞ
記事のリストです(2024年4〜6月)。
構造がわからないものも。
J. Am. Chem. Soc. 2024, 146 (23), 15693–15700.
炭素－炭素結合をぶっちぎる。
Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63 (25), e202403826.
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