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Keywords: annulation; carbon–carbon bond formation; LDA; cycloaddition; Montgomery, Thomas D.

Diastereoselective [3 + 2] Cycloaddition between Tertiary Amine N-Oxides and Substituted Alkenes to Access 7-Azanorbornanes (Cocolas, Alexander H.; Lane, Aiden M.; Musiak, Benjamin S.; Chartier, Eric J.; Bedillion, Derek A.; Hejnosz, Sarah L.; Rohde, Jeffrey J.; Lummis, Paul A.; Evanseck, Jeffrey D.; Montgomery, Thomas D.)
Org. Lett. 2024, 26 (31), 6546–6550.
URL (Doi): 10.1021/acs.orglett.4c02013

 

[3+2]環化付加に関する論文のようです。

 

リチウムジイソプロピルアミド（LDA）存在下での５員環アミンN–オキシドとアルケンの反応。1,3–双極子付加により頭頂部が窒素原子のアザノルボルナン化合物が生成します。アルケンの置換基がendo側にあるジアステレオマーが優先して生成、ただしそれは置換基同士の立体的な反発が原因らしいとのこと。

アミンN–オキシドとLDAからどのようにして1,3–双極子付加を起こしうる中間体が発生するのか、気になりました。おそらくですが下のようにかと。ジリチオ化された中間体から^–OLiが脱離して右側のような構造のものができ、そいつとアルケンの環化付加が続いて起きると想像しますが、詳細は本文を読んで確認したいところ。

この反応、アルケンとの環化付加ですが、アルキンを反応させた場合の生成物て、ニトレン発生剤として使えないのでしょうか。すでに報告されているかもしれませんが、そのあたり何かヒントがあるかもと思い、読みたい論文に追加しました。

 

 

 

 

 

 

(1) [読みたい論文] アミンオキシドとアルケンで[3+2]環化付加

(2) [読みたい論文] Diels−Alder反応: ホウ素原子一つでexo選択的に?

(3) [読みたい論文] 酢酸アンモニウムでアリルアルコールをアリルアミンにします

(4) 化学系研究室で飛び交うわかりにくい用語をまとめました

(5) ジメチルシクロヘキサンのどの構造が安定か計算で調べました

(6) cis/trans-1,4-ジメチルシクロヘキサンのどっちの異性体が安定か計算しました

(7) 読みたい論文シリーズ− 2024年3Q

(8) [読みたい論文] Wittig反応で知られるリンイリドをWittig反応で作ります。

(9) ブテンの4つの異性体の中でどれが一番安定か計算しました

(10) [読みたい論文] スルホンとエポキシドを使ってビシクロブタン骨格やビシクロペンタン骨格を作ります

 

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