Viewed: 01:19:06 in June 26, 2025

 

Keywords: annulation; Burgess reagent; TBS; dehydration; Silverman, Richard B.

Synthesis of Oxabicyclo[3.2.1]octan-3-ol Scaffold via Burgess Reagent Mediated Cyclodehydration of δ-Diols under Acidic Conditions (Elmansy, Mohamed F.; dos Remedios, Jose Ricardo D.; Silverman, Richard B.)
Org. Lett. 2025, 27 (2), 640–644
URL (Doi): 10.1021/acs.orglett.4c04473

 

縮合反応に関する論文のようです。

 

Burgess試薬を使用するシリル基で片方を保護されたγ–ジオールの縮合。ジオールの縮合によりテトラヒドロフラン骨格が形成されるわけですが、基質の分子構造中にシクロヘキサン骨格があるので、7員環もできます。

この反応、一体何が起きているのかとしばらく悩みました。Graphical Abstractに描かれている基質には立体構造に関する情報はなく、要旨テキストを見ても反応の立体選択性に関する記述はなし。Supporting Informationにある基質の構造式などを見ても、ジアステレオマー混合物だったりで、何がなんやらです。

要はTBDMSO基が結合している炭素に関して、反応前と反応後では立体が保持（というか炭素－酸素結合が切断されない）なのか反転なのかで、その酸素原子は元々どこにあったのかと。基質のOH基とBurgess試薬から発生するのはアルコキシドなのかカルボカチオンなのか、基質に対してBurgess試薬は酸として反応するのか塩基なのか。

そんなわけで反応の過程で何が起きているのか知りたくて、読みたい論文に追加しました。金曜日の記事に「わけがわからん」が目立つのは偶然です。

↓描いたけど違うかもしれないのでボツ扱い（TBS基が嵩高いから多分無理）。

 

 

 

 

 

 

(1) ジメチルシクロヘキサンのどの構造が安定か計算で調べました

(2) 化学系研究室で飛び交うわかりにくい用語をまとめました

(3) [画像たくさん] 初心者でもできます、マタタビの挿し木

(4) [読みたい論文] Rauhut–Currier反応: カルベン触媒を使ってキノロン骨格を作ります

(5) cis/trans-1,4-ジメチルシクロヘキサンのどっちの異性体が安定か計算しました

(6) [読みたい論文] テトラヒドロフラン溶媒中でテトラヒドロフラン環を作ります

(7) [読みたい論文] シクロヘキサンジオールをトランス体からより不安定なシス体にします

(8) [読みたい論文] エポキシドとヒドリド求核剤を反応させて1級アルコールを作ります

(9) [読みたい論文] プロパルギルエーテルの炭素－酸素結合を切断して離れたところにアルキル基をくっつけてアレンにします。

(10) [読みたい論文] アルケンを異性化させながら特定の位置の炭素原子とホウ素原子をくっつけます。

 

New 10 terms (January 31, 2025)
(Nanoniele)
https://nanoniele.blogspot.com...

6G用の世界最薄のテラヘルツ波吸収フィルムを開発
(東京大学)
https://www.s.u-tokyo.ac.jp/ja...

結晶表面で起きる二つの相の高速相互変換 ——双方向的な相転移現象の発見——
(東京大学)
https://www.s.u-tokyo.ac.jp/ja...

結晶表面で起きる二つの相の高速相互変換 ――双方向的な相転移現象の発見――
(群馬大学)
https://www.gunma-u.ac.jp/wp-c...

量子理論の近藤ネックレスを初めて実現 量子もつれの機能材料化に新たな道
(大阪大学)
https://resou.osaka-u.ac.jp/ja...

量子理論の近藤ネックレスを初めて実現 ―量子もつれの機能材料化に新たな道―
(大阪公立大学)
https://www.omu.ac.jp/assets/a...

火入れだけでも草原性絶滅危惧植物種の多様性は効果的に維持できる！
(神戸大学)
https://www.kobe-u.ac.jp/ja/ne...

アンモニアのみを燃料とするエンジンシステム
(豊田中央研究所)
https://www.tytlabs.co.jp/cms/...

AI で植物細胞構造をバーチャルに染色し、 高精度に解析する新手法を確立
(熊本大学)
https://www.kumamoto-u.ac.jp/d...

南極周極流の南下と温暖化によってマクロ動物プランクトンが変化～サルパ類が大幅に減少していることを発見～
(北海道大学)
https://www.hokudai.ac.jp/news...

コロイドゲルとガラスを繋ぐミクロ構造の二段階転移を発見
(東京大学)
https://www.rcast.u-tokyo.ac.j...

甘いもの好きの人の肥満を抑える腸内細菌の発見 ～肥満や糖尿病などの代謝性疾患予防・治療法の開発応用に期待～
(科学技術振興機構)
https://www.jst.go.jp/pr/annou...

肝臓がん治療選択のための新たな指標を提案
(大阪公立大学)
https://www.omu.ac.jp/assets/a...

甘いもの好きの人の肥満を抑える腸内細菌の発見 ～肥満や糖尿病などの代謝性疾患予防・治療法の開発応用に期待～
(東京農工大学)
https://www.tuat.ac.jp/documen...

医療者からの眼科受診勧奨を認識した患者は網膜症検査実施率が高い
(筑波大学)
https://www.tsukuba.ac.jp/jour...

「乾き物を食べると喉が乾く感覚」を数値化
(筑波大学)
https://www.tsukuba.ac.jp/jour...

災害時のエネルギーレジリエンスを定量的に評価する手法を開発
(筑波大学)
https://www.tsukuba.ac.jp/jour...

六脚類の初期分岐の系統関係「カマアシムシ類－姉妹群仮説」の誤りを指摘
(筑波大学)
https://www.tsukuba.ac.jp/jour...

医療者からの眼科受診勧奨を認識した患者は網膜症検査実施率が高い
(東京大学)
https://www.h.u-tokyo.ac.jp/pr...

 

BNM
benzaldehyde nitrogen mustellin
HMPB
hollow mesopores prussian blue
NPC
nucleus pulposus cell
TSTS
two-step targeting strategy
AIIB
aqueous iron ion battery
HDS
highly doped semiconductor
BCZT
barium calcium zirconate titanate
OOP
optical output power
mCTA
macromolecular chain transfer agent
HBC
hybrid block copolymer
PPC
porous polymer composite