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Keywords: SuFEx; Hantzsch ester; transition metal free; hydrogen atom transfer; single electron transistor; Molander, Gary A.

Alkyl (Het)Arylsulfones from SuFEx Reagents via Photochemical S–F Bond Activation (Shreiber, Scott T.; Molander, Gary A.)
Org. Lett. 2023, 25 (12), 2084–2087.
URL (Doi): 10.1021/acs.orglett.3c00447

 

硫黄(IV)－フッ素交換反応剤の利用に関する論文のようです。

 

クリック反応の一つである硫黄(IV)－フッ素交換（SuFEx）、主に酸素や窒素求核剤の反応によるスルホン酸エステルや同アミドがありますが、大抵の様式は求核置換であり、ラジカルタイプのものてあまり見かけない気がしていました。そんな中報告されたのがこの論文。

この反応自体がSuFExなのかは正直なんともというか、とはいえSuFEx反応剤を使った反応であることは間違いないです。光照射下で進むもので、触媒はチオフェノールのベンゼン環のパラ位にメトキシ基がくっついたもの。チオフェノールすごく臭いから、こいつも臭いんかなと想像します。嗅いだことはありません。

SuFEx反応剤であるアレーンスルホニルフルオリドと反応させるのはアルケン。生成物はアルケンのヒドロスルホニル化物で、「ヒドロ」は共存させているHantzschエステルから。形式的にフッ化水素が出てくるので、K₂HPO₄で補足するのでしょう。スチレン系だけでなく、「ふつうの」脂肪族アルケンや、電子供与基又は求引基の結合したアルケン、さらにはアルキンやプロペランも適用範囲内の模様。

反応の位置選択性、つまり炭素－硫黄結合ができる場所を考えるとSuFEx反応剤由来の硫黄ラジカル種が発生していると思われますので、それがどうやってできるのか知りたく、後で論文をじっくり読みたいと思います。

 

 

 

 

 

 

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(2) cis/trans-1,4-ジメチルシクロヘキサンのどっちの異性体が安定か計算しました

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