Viewed: 02:26:45 in July 6, 2025

 

Keywords: sulfur(VI) fluoride exchange; Lewis acid; DABCO; Ca; NTf₂; Ball, Nicholas D.

Lewis Acid-Catalyzed Sulfur Fluoride Exchange (Yassa, Theodore D.; Fang, Yuxin; Ravelo, Lana K.; Anand, Sanah; Arora, Saira; Ball, Nicholas D.)
Org. Lett. 2024, 26 (46), 9897–9902
URL (Doi): 10.1021/acs.orglett.4c03726

 

硫黄－フッ素交換反応に関する論文のようです。

 

カルシウムルイス酸/DABCO存在下でのスルホニルフルオリドとシリルアミンの反応。スルホニルフルオリドと求核剤の反応はこれまでにも報告例があり、この論文の反応の優位性が気になるところではあります。どうやら反応の促進に必要なルイス酸が触媒量で済むところあたりがそれらしいのですが、他にもいいことがあるのではとそのあたり知りたくて、読みたい論文に追加した次第です。

従来法と異なるのは求核剤としてシリルアミンを採用した点。シリル基がトリメチルシリル基でなければならないあたり、本当にシリルアミンである必要があるのかと思ったりもしますが、スルホニルフルオリドのフッ素原子とシリルアミンのケイ素原子の間の相互作用を期待するのであれば、シリル基は小さければ小さいほど良いのでしょう。一方でシリル基が小さいほどシリルアミンは加水分解されやすく、そのあたりのバランスをどうするのか、気になるところではあります。「水取り」のためにシリルアミンを、なんてことはないとは思いますが…。

ルイス酸の中心金属がカルシウムであることから、カルシウムとフッ素の親和力を使ったスルホニルフルオリドの活性化=求電子陵の増大を狙ったのかなとか、勝手に想像しましたが、ランタンの方が触媒能は高いようで。ただ、ランタンルイス酸だと水分を吸いまくってオープンでは扱いにくいとのこと。気持ちはわかります。カルシウムの方が安価ですし。

結局シリルアミンを使う必要はあったのか、アミンでも良かったのでは。そのあたりを確認したいので、後でじっくり読みたいと思います。

DABCOの役割とは。

 

 

 

 

 

 

(1) ブテンの4つの異性体の中でどれが一番安定か計算しました

(2) ジメチルシクロヘキサンのどの構造が安定か計算で調べました

(3) 化学系研究室で飛び交うわかりにくい用語をまとめました

(4) [読みたい論文] カルシウムルイス酸でSuFEx

(5) [読みたい論文] 炭素原子18個、環状。以上。

(6) アセチルアセトン、ケト型とエノール型のどちらが安定なのか計算しました

(7) cis/trans-1,4-ジメチルシクロヘキサンのどっちの異性体が安定か計算しました

(8) [むりくり計算] C4H6のなかでどの分子が安定か調べました

(9) [読みたい論文] 実質シクロペンタンジオンと無水マレイン酸からの6員環骨格形成

(10) [読みたい論文] メトキシ基が脱離基である時代

 

New 10 terms (December 5, 2024)
(Nanoniele)
https://nanoniele.blogspot.com...

脳のゴミを除去する新たな仕組みを発見！ ―アルツハイマー病の発症機構の解明に期待―
(金沢大学)
https://www.kanazawa-u.ac.jp/w...

有機合成において重要なトランスアルケンを効率的に与えるHorner–Wadsworth–Emmons反応を開発 ～薬理活性を持つ化合物の大量生産に一歩前進～
(東京理科大学)
https://www.tus.ac.jp/today/ar...

乳児期のケガは小学校入学前までのケガの再発につながる！～家庭内での事故予防の再確認を～
(岡山大学)
https://www.okayama-u.ac.jp/up...

Malmberg-Penning トラップに閉じ込められた 2 本の電子渦の初期状態の精密制御手法の開発
(京都工芸繊維大学)
https://www.kit.ac.jp/wp/wp-co...

小頭症を引き起こす新規原因分子を発見　胎仔脳の発生過程でのモーター分子の新たな機能
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...

ユーフォルビアロイドAの全合成 4種のエステルが密集した複雑天然物の完全化学合成
(東京大学)
https://www.u-tokyo.ac.jp/cont...

能登半島の地形は地震がつくってきた 2024年能登半島地震と地形の形成の関係を解明
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...

ナノ粒子分散液の新たな濡れ現象を発見 液滴の超拡張濡れ現象とその可能性
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...

一塩基変異を持つDNAの迅速な分離 －固液界面における水溶性高分子の液-液相分離に関する新現象－
(理化学研究所)
https://www.riken.jp/press/202...

最終氷期（2万年前）の日本海水温復元に成功 －2万年前の福井沖の年平均水温は約5℃と現在のオホーツク海並み－
(産業技術総合研究所)
https://www.aist.go.jp/aist_j/...

５月の磁気嵐時に日本の写真家が観測した青い低緯度オーロラの出現場所を推定
(電気通信大学)
https://www.uec.ac.jp/about/pu...

認知症スティグマを感じさせない認知機能検査を開発― 質感認知のオノマトペ表現による早期認知症診断ツール ―
(電気通信大学)
https://www.uec.ac.jp/about/pu...

北と南のメダカの産卵数の違いを決める遺伝子を探る ～青森と沖縄、環境の違いがもたらした生活史の進化～
(琉球大学)
https://www.u-ryukyu.ac.jp/new...

送粉も種子散布も同じ昆虫にお任せ！？ －光合成をやめた植物において世界初のシステムを発見－
(神戸大学)
https://www.kobe-u.ac.jp/ja/ne...

銀河ダイナミクスが導く太陽系の旅路 生命を育む安全地帯への大移動
(神戸大学)
https://www.kobe-u.ac.jp/ja/ne...

分子量が大きい分子の量子化学計算に用いる エラー耐性量子コンピュータ向けワークフローを開発 ベンゼンなど 3 種の分子でワークフローの妥当性を実証した論文が国際学術誌『Physical Chemistry Chemical Physics』に掲載
(慶應義塾大学)
https://www.keio.ac.jp/ja/pres...

超音波刺激で脳活動を高めるのに不可欠な脳内センサーを同定～認知症やうつ病など精神・神経疾患の新たな治療法への応用に期待～
(量子科学技術研究開発機構)
https://www.qst.go.jp/site/pre...

抗がん薬オキサリプラチンによって誘発される末梢神経障害に 対する治療薬・予防薬の開発に成功
(富山大学)
https://www.u-toyama.ac.jp/wp/...

最終氷期（2 万年前）の日本海水温復元に成功 ～2 万年前の福井沖の年平均水温は約 5℃と現在のオホーツク海並み～
(富山大学)
https://www.u-toyama.ac.jp/wp/...

量子スピン液体物質における新発見 －予測とは異なる 1 次元的スピンダイナミクスの誘因を解明－
(熊本大学)
https://www.kumamoto-u.ac.jp/d...

固体光触媒によるCO2還元の効率を大幅に向上 再生可能エネルギーを活用してCO2を有用物質に高速変換
(東京科学大学)
https://www.isct.ac.jp/ja/news...

一塩基変異を持つDNAの迅速な分離 ―固液界面における水溶性高分子の液-液相分離に関する新現象―
(東京大学)
https://www.t.u-tokyo.ac.jp/hu...

最終氷期（2万年前）の日本海水温復元に成功 ～2万年前の福井沖の年平均水温は約5℃と現在のオホーツク海並み～
(九州大学)
https://www.kyushu-u.ac.jp/f/5...

5月の磁気嵐時に日本の写真家が観測した青い低緯度オーロラの出現場所を推定
(名古屋大学)
https://www.nagoya-u.ac.jp/res...

海苔の産地認証指標を希土類元素ではじめて解明～養殖地の地質特徴を反映する濃度分析値の解析～
(北海道大学)
https://www.hokudai.ac.jp/news...

安定な高分子材料を光と酸で協働的に分解 ～豊富に存在するケイ素を原料とする材料の新しい分解性を実現～
(科学技術振興機構)
https://www.jst.go.jp/pr/annou...

安定な高分子材料を光と酸で協働的に分解 ──豊富に存在するケイ素を原料とする材料の新しい分解性を実現──
(東京大学)
https://www.c.u-tokyo.ac.jp/in...

マルチフェロイック結晶の分極を10兆分の1秒の光で制御 －強誘電・磁気メモリーデバイスの超高速操作が室温で可能に－
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...

正体不明のイシノミが昆虫の配偶行動の進化上の重要な特徴を持っていた！
(筑波大学)
https://www.tsukuba.ac.jp/jour...

カーボンナノベルトを結晶溶媒で一直線に整列！ – 超分子2層カーボンナノチューブの新しいボトムアップ合成へ –
(Chem-Station)
https://www.chem-station.com/b...

マルチフェロイック結晶の分極を10兆分の1秒の光で制御 強誘電・磁気メモリーデバイスの超高速操作が室温で可能に
(東京科学大学)
https://www.isct.ac.jp/ja/news...

レアメタルフリー・高効率な水電解酸素生成触媒を開発 層間に局在する陰イオンが普遍金属である鉄を活性化
(東京科学大学)
https://www.isct.ac.jp/ja/news...

 

BDCM
biomass-derived carbon material
MPD
membrane protein degrader
BPC
bamboo parenchymal cell
PDA
propane dehydro-aromatization
PUF
partially unfolded form