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Keywords: Mn; hydrogen peroxide; asymmetric synthesis; d.r.; ee; Costas, Miquel

Manganese-Catalyzed Enantioselective Dearomative Epoxidation of Naphthalenes with Aqueous Hydrogen Peroxide (Afailal, Najoua Choukairi; Chan, Siu-Chung; Costas, Miquel)
Angew. Chem. Int. Ed. 2025, 64 (26), e202504356.
URL (Doi): 10.1002/anie.202504356 

エポキシ化に関する論文のようです。

 

光学活性マンガン錯体/アミノ酸触媒下でのナフタレンのエポキシ化。反応はジアステレオ＆エナンチオ選択的に進み、anti–型（と言っていいのかな）のジエポキシドが生成します。副生成物はモノエポキシドやナフトキノンなど。芳香族性を壊すほどのパワフルさとエポキシドに留まる繊細さの両方を持つ触媒系が、セールスポイントの一つでしょうか。

触媒として使用するマンガン錯体にはOSO₂CF₃基が結合しており、これが脱離しやすイノで反応系中でマンガンカチオン種が発生していると想像しています。そこにTBHPやアミノ酸が反応してどのような反応場になるのか、オキソマンガン種ができているのではと思ったりもしますが、どうなのでしょう。それにしてもこんなでっかい4座の配位子がとさらに酸素源が結合しているマンガン金属なのに、ナフタレンが配位する余地があるの、すごいなと思いますし、きちんとエナンチオ面選択がなされるのもこれまたへぇと感心するばかりです。

そんなマンガン錯体と共に使われるアミノ酸の効果が気になります。どういう経緯で使用されることになったのか。系中で過酸でも作っているのかいなと勝手なことを考えたりもしますが多分違うでしょうね。

その辺りを知りたいので、読みたい論文に追加しました。後でじっくり見たいと思います。

 

牛たん定食 とろろ付

 

 

 

(1) [読みたい論文] ひと手間加えて難しい付加反応をやりやすくします

(2) ブテンの4つの異性体の中でどれが一番安定か計算しました

(3) [読みたい論文] ナフタレンの芳香族性を壊してエポキシドにします

(4) [読みたい論文] 無水コハク酸がDiels–Alder型反応でフェノールになります

(5) cis/trans-1,4-ジメチルシクロヘキサンのどっちの異性体が安定か計算しました

(6) [読みたい論文] アルキンとアルケンとトリフルオロメタンスルホン酸のトリフルオロメチル基をくっつけます

(7) H₄Oの構造が見つかった（ただしですね

(8) 読みたい論文シリーズ− 2025年3Q

(9) ジメチルシクロヘキサンのどの構造が安定か計算で調べました

(10) [Macのメモリ8GBじゃ足りない論争] Webブラウザのキャッシュの蓄積の方が害あり

 

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