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Keywords: hydrogenation; 4CzIPN; sodium formate; EWG; cyclohexanethiol; photoredox organocatalysis; Wuest, William M.

Mild Photochemical Reduction of Alkenes and Heterocycles via Thiol-Mediated Formate Activation (Brzezinski, Carter U.; LeBlanc, Andrew R.; Clerici, Madeline G.; Wuest, William M.)
Org. Lett. 2024, 26 (26), 5534–5538.
URL (Doi): 10.1021/acs.orglett.4c01894

 

水素化に関する論文のようです。

 

4CzIPN/シクロヘキサンチオール触媒と青色光照射下での、電子不足アルケンの水素化。電子求引基を持つアルケン限定の反応ですが、水素源としてギ酸ナトリウムが使えること、白金などの遷移金属触媒が不要であることが、この論文のセールスポイントのひとつなのでしょう。

従来法である遷移金属触媒下での水素化では不飽和化合物と反応していくのは金属ヒドリド種ですが、この論文の反応のような青色光/光酸化還元触媒によよるものだとラジカル的な反応機構なのでしょう。ただ、「きつい化学種」である水素ラジカルが直接関わるとは考えにくい。シクロヘキサンチオールの関わりから、アルケン由来のラジカル中間体がチオールの水素を引き抜いて硫黄ラジカルができる、そんなメカニズムをイメージしています。詳細について本文を読んで確認したいことろです。

電子求引基が結合していることから、アルケンは光励起された触媒から1電子還元を受けるのではと。このテの還元は昔身近に見てきたので違和感はない。機構がわかれば反応の限界も見えてくる。そんなわけでいろいろ知りたいので、読みたい論文に追加しました。

 

 

 

 

 

 

(1) ジメチルシクロヘキサンのどの構造が安定か計算で調べました

(2) cis/trans-1,4-ジメチルシクロヘキサンのどっちの異性体が安定か計算しました

(3) アセチルアセトン、ケト型とエノール型のどちらが安定なのか計算しました

(4) これをやらなきゃうまくいかない！USBメモリにmacOSをインストールして起動ディスクとして使う方法

(5) [読みたい論文] ギ酸ナトリウムと青色光で不飽和化合物を水素化します

(6) 化学系研究室で飛び交うわかりにくい用語をまとめました

(7) [むりくり計算] C4H6のなかでどの分子が安定か調べました

(8) シクロヘキサンの2つの立体配座の安定性を計算で確かめました

(9) [s-cis/s-trans] アクロレインのどっちの構造が安定なのか計算しました。

(10) オーナーのワーキングスペース

 

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