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Keywords: Br; TFA; QTAIM; Ms; bond critical point; Ohwada, Tomohiko

Synthesis of Stable Hypervalent Bromine(III) Complexes by in Situ Oxidation with Lewis Acids Containing sp-Hybridized Nitrogen (Fujino, Tomohiro; Hyodo, Tadashi; Otani, Yuko; Yamaguchi, Kentaro; Ohwada, Tomohiko)
Org. Lett. 2024, 26 (46), 10025–10029
URL (Doi): 10.1021/acs.orglett.4c03881

 

異常原子価化合物に関する論文のようです。

 

オキシム構造が近くにある臭化アリールとトリフルオロ酢酸から生成する3価臭素化合物とその構造や物性。Graphical Abstractに描かれた構造式から、大学1年生の時に有機化学の講義でお世話になった秋葉先生を思い出します。当時は異常原子価化合物と先生のつながりを意識することはなかったのですが、大学院に入ってから隣の学部・研究科の人たちと交流するようになって、5配位の炭素にトライしてる話を聞いた、それが最初でしたね。

合成した3価臭素化合物、オキシム由来の窒素原子に臭素原子が配位、結果臭素はカチオン様になっている模様。その窒素はオキシムとトリフルオロ酢酸からMsO^–（Ms = CH₃SO₂）が窒素原子から脱離して電子不足となっており、これがルイス酸として機能して臭素原子の非共有電子対を受け入れているという、予備知識がなければなかなかすんなりと頭に入りにくいものではありますが、とにかく論文のタイトルのルイス酸とはそういうことなのでしょう。

構造式として描けば臭素原子と窒素原子の間に化学結合がありそうですが、実際に結合があるのかを確かめるためには相応の解析が必要で、そのあたりどうやっているのか知りたくて、読みたい論文に追加した次第です。知りたいと書きましたが、以前5配位炭素の論文でそのあたり議論してたのを読んだのですが忘れたのが正直なところ(Angew. Chem.だったかな)。

他、結晶状態での分子構造や化合物の諸物性についても知りたい。

 

 

 

 

 

 

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