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Keywords: electrophilic aromatic substitution; PIDA; Hazra, Chinmoy Kumar

One-Pot Regioselective Functionalization of Quinone Imine Ketals: Direct Access to ortho-Substituted Anilines from Arylamines (Yadav, Naveen; Mahato, Rina; Pal, Smritikana; Dey, Mainak; Hazra, Chinmoy Kumar)
Org. Lett. 2025, 27 (25), 6566–6570.
URL (Doi): 10.1021/acs.orglett.5c01135 

炭素－水素結合切断に関する論文のようです。

 

ジアセトキシヨードベンゼンが介するp–アルコキシアニリンと求核剤の反応。アニリンのo–炭素－水素結合が切断し、求核剤が結合した構造の化合物が生成します。同様の反応は遷移金属触媒下でのクロスカップリングでも見られますが、この論文の反応では遷移金属は不要。

求核剤としては、Graphical Abstractをぱっと見た限りではアルコールとかかなと思いましたが、Supporting Informationを見たら違っていました。反応例としてよくあるのが1,3,5–トリメトキシベンゼンなどのアレーン。

反応機構がどんなものなのか、何かヒントがないかと読み進んでいくと、下の構造の中間体が。ここから求核剤がどう反応していくのか気になりますし、この中間体からではないのではとも思ったり。個人的にはジアセトキシヨードベンゼンとp–アルコキシアニリンからジアリールヨードニウム塩が発生しているのではと根拠もなく想像しましたが、著者さんたちの考えるメカニズムは本文中にあるでしょうから、そこで確認したいところ。

そんなわけで読みたい論文に追加しました。求核剤との反応と謳っているけど、p–アルコキシアニリンは求電子剤として反応していくわけですよね。芳香族求電子置換。

 

ありがたいものが届きました

 

 

 

(1) [読みたい論文] 超原子価ヨウ素を使ってアニリンのベンゼン環に求核剤をくっつけます

(2) [水素水] H₆Oのエネルギー計算をやってみた

(3) [むりくり計算] シクロペンタンジオンのエノール型がどのくらい安定かを計算してみました

(4) cis/trans-1,4-ジメチルシクロヘキサンのどっちの異性体が安定か計算しました

(5) HTML特殊文字−文字化けの原因になりやすい文字

(6) [読みたい論文] ひと手間加えて難しい付加反応をやりやすくします

(7) ジメチルシクロヘキサンのどの構造が安定か計算で調べました

(8) [読みたい論文] α–アルコキシエノンとアリルボロン酸エステルの反応でα–ヒドロキシケトンに持っていく

(9) Avogadroで分子モデリング

(10) むりくり計算シリーズ

 

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