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Keywords: Friedel-Crafts; TfOH; triethylsilane; HFIP; Hazra, Chinmoy Kumar

Synthesis of tetralone and indanone derivatives via cascade reductive Friedel–Crafts alkylation/cyclization of keto acids/esters (Yadav, Naveen; Mahato, Rina; Khan, Jabir; Jaiswal, Harshit; Hazra, Chinmoy Kumar)
Chem. Commun. 2024, 60 (69), 9274–9277.
URL (Doi): http://dx.doi.org/10.1039/D4CC02754J

 

芳香族求電子置換に関する論文のようです。

 

トリエチルシランと触媒量のトリフルオロメタンスルホン酸の存在下での、アレーンとケトカルボン酸又はエステルの反応。ケト基とカルボキシル基の炭素原子が芳香環に結合した環状化合物が生成します。論文のタイトルや要旨テキストにもあるように、反応の様式は有機化学の教科書によく載っているFriedel–Crafts型アルキル化とアシル化。

アルデヒドやカルボン酸を使うアレーンの直接的Friedel–Crafts反応の例はどこかで見た記憶があるのですが、ケトンのはないなと思いながら論文のTOCを眺めていました。この論文ではどうやっているのだろうと、反応スキームに目をやると…トリエチルシラン

なるほどと思いました。ケトンをトリエチルシランでヒドリド還元してアルコール（かそのシリルエーテル）にし、強酸との反応でカルボカチオンを発生させる、というわけなのですね。このヒドリド還元はカルボン酸（やエステル）には適用できないから、そっちは強酸と作用させればアシルカチオンに、と。結果片方はアルキル化、片方はアシル化に。

気になるのはFriedel–Crafts反応の泣き所。位置選択性と基質の適用範囲なわけですが、その辺どうなのか知りたいので、読みたい論文に追加しました。

 

 

 

 

 

 

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