Viewed: 02:31:02 in July 6, 2025

 

Keywords: carbon-carbon bond cleavage; PIFA; Mosey, R. Adam

Constructing new bonds to carbon in dihydroquinazolines via hypervalent iodine(III)-mediated C(sp³)–C(sp³) bond functionalization (Carlson, Haley M.; Marshall, Abigail R.; Burton, Kaylin M.; Mosey, R. Adam)
Chem. Commun. 2024, 60 (68), 9097–9100.
URL (Doi): 10.1039/D4CC02412E

 

炭素－炭素結合切断に関する論文のようです。

 

ヨードニウム塩が介する、ええっとなんだこれジヒドロキナゾリン、上の反応スキームの左側の構造式の化合物と求核剤の反応。反応に使われる溶媒は求核剤の種類により異なるようで、Supporting Informaitonを見るとアセトニトリルや1,2–ジクロロエタンやトルエン、1,1,1,3,3,3–ヘキサフルオロ–2–プロパノールなど。分子中のtert–ブチル基が求核剤と入れ替わった構造の化合物が生成するとのこと。形式的になのでしょうが、アルキル基が脱離基として振る舞う置換反応、すごいなと思いましたが、例自体はすでに報告されているようで。

んで反応のカラクリはというと、容姿テキストに"mesolytic cleavage"とあるように、反応の過程で炭素－炭素結合開裂によりラジカル種とイオン種が発生。恐らくは前者がtert–ブチルラジカル、後者がヒドロキナゾリルカチオンなのでしょう。ヨードニウム塩（= 3価ヨウ素化合物）が酸化剤として機能している、と。確かにちょうどいい位置にtert–ブチル基がありますね。ベンジルカチオンとかイミニウムイオンとか。

炭素－ヨウ素結合の形成が一旦起こるのかを知るには、著者さんたちのコメントを読む必要がありそう。

気になるのはtert–ブチル基の成れの果て。一体どんな姿なのか、単純に興味があるので、読みたい論文に追加しました。

 

 

 

 

 

 

(1) H₄Oの構造が見つかった（ただしですね

(2) ジメチルシクロヘキサンのどの構造が安定か計算で調べました

(3) HyperCardスタック「ポリンキー劇場」が発掘される

(4) [読みたい論文] アルキル基が脱離基となる形式的な求核置換反応

(5) [Macのメモリ8GBじゃ足りない論争] Webブラウザのキャッシュの蓄積の方が害あり

(6) 【本日の化学略語】ACE

(7) これをやらなきゃうまくいかない！USBメモリにmacOSをインストールして起動ディスクとして使う方法

(8) 昔のうまかっちゃんは70円。

(9) ブテンの4つの異性体の中でどれが一番安定か計算しました

(10) [読みたい論文] Diels−Alder反応: ホウ素原子一つでexo選択的に?

 

New 10 terms (August 30, 2024)
(Nanoniele)
https://nanoniele.blogspot.com...

６Ｇやその先の大容量通信に向けたブレイクスルー ～「偏波」の制御で小型デバイスのテラヘルツ通信容量を倍に～
(科学技術振興機構)
https://www.jst.go.jp/pr/annou...

最近40年の太平洋赤道貿易風の強化の起源が明らかに ―熱帯外の海水温変動からの遠隔影響で説明可能であることを実証―
(東京大学)
https://www.rcast.u-tokyo.ac.j...

毎日の朝食摂取は良好な生殖補助医療の治療成績に貢献する
(金沢大学)
http://www.kanazawa-u.ac.jp/wp...

廃棄ホタテ貝殻を用いたメカノケミカル反応による高吸着容量の吸着剤を開発～水産廃棄物利活用への貢献に期待～
(北海道大学)
https://www.hokudai.ac.jp/news...

宇宙の夜明けに踊るモンスターブラックホールの祖先
(名古屋大学)
https://www.nagoya-u.ac.jp/res...

電界紡糸が極細繊維膜の荷電法としても優れることを実証 －エレクトレット極細繊維膜のワンステップ製造法に新たな道筋－
(京都工芸繊維大学)
https://www.kit.ac.jp/wp/wp-co...

水素結合形成と青色光によって発生する窒素ラジカル触媒の開発 ～分子を無駄なく思い通りに変換する合成技術の拡充に期待～
(名古屋大学)
https://www.nagoya-u.ac.jp/res...

拡大新生児マススクリーニングで赤ちゃんを守りたい！～小さな命を未来につなぐ～
(徳島大学)
https://www.tokushima-u.ac.jp/...

日本初記録となるヨウジウオ科魚類を発見、「リュウキュウイシヨウジ」と命
(鹿児島大学)
https://www.kagoshima-u.ac.jp/...

医薬品探索に重要な三員環構造に立体選択的な修飾を施す新手法を開発 三員環の内外の三連続不斉中心の制御を可能に
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...

次世代エポキシ樹脂の分子構造と力学・光学特性の相関を計算計測融合で解明 ─　新規樹脂の設計手法となることに期待　─
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...

心房細動治療が眼底血流の改善に寄与 眼底微小循環の改善と臓器保護効果に期待
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...

宇宙の夜明けに踊るモンスターブラックホールの祖先
(国立天文台)
https://www.nao.ac.jp/news/sci...

宇宙の夜明けに踊るモンスターブラックホールの祖先
(愛媛大学)
https://www.ehime-u.ac.jp/data...

家猫と内在性レトロウイルスの不思議な関係
(山口大学)
https://www.yamaguchi-u.ac.jp/...

世界初、高感度MR磁気センサアレイによる心臓活動の計測を通常の環境下で実証
(東京医科歯科大学)
https://www.tmd.ac.jp/files/to...

「薬剤蛋白質を充填可能な蛋白質カプセル」のドラッグデリバリー担体への利用―抗体の表面修飾により、標的細胞のみへの薬剤蛋白質の導入に成功―
(名古屋工業大学)
https://www.nitech.ac.jp/news/...

習慣的な軽運動が恐怖記憶の消去を促進、PTSDの予防に期待
(筑波大学)
https://www.tsukuba.ac.jp/jour...

ヒトiPS細胞由来の肝臓オルガノイド内部に胆管構造を再現 ――ヒト臓器創出技術の開発やヒト胆道疾患モデルの構築に期待――
(東京大学)
https://www.ims.u-tokyo.ac.jp/...

家族性アルツハイマー病に生じる特異な老人斑の謎に迫る －合成生物学的な視点でβ-アミロイドと老人斑の構造的理解へ－
(理化学研究所)
https://www.riken.jp/press/202...

MR-TADF分子のフロンティア分子軌道を可視化 －高効率有機EL材料開発の基盤となる電子構造解明－
(理化学研究所)
https://www.riken.jp/press/202...

家族性アルツハイマー病に生じる特異な老人斑の謎に迫る 合成生物学的な視点でβ-アミロイドと老人斑の構造的理解へ
(東京工業大学)
https://www.titech.ac.jp/news/...

絶滅危惧種の淡水魚類・シロヒレタビラの遺伝的な地域差から、人為的に持ち込まれた新証拠が判明
(岐阜大学)
https://www.gifu-u.ac.jp/about...