[読みたい論文] σ結合メタセシスて、こういうところあるよね

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Posted: March 28, 2016
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この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

ちょっとしたことで反応が変わってくる、それがσ結合メタセシス。

[Organometallics 2016, 35 (5), 713−719]

Transition-Metal-Mediated Germanium-Fluorine Activation: Inverse Electron Flow in σ-Bond Metathesis (Kameo, Hajime; Ikeda, Koki; Bourissou, Didier; Sakaki, Shigeyoshi; Takemoto, Shin; Nakazawa, Hiroshi; Matsuzaka, Hiroyuki)

Web:http://dx.doi.org/10.1021/acs.organomet.5b01000

Graphical Abstractお借りしますね。

イリジウム金属もσ結合メタセシスやるんですね。

イリジウムヒドリド錯体とフルオロフェニルシラン又はフルオロフェニルゲルマンの反応。

結果としてどちらもイリジウムピンサー錯体が生成するのですが、前者だとベンゼンも生成(つまりフッ素が残る)、後者だとフッ化水素も生成(フェニル基が残る)。

この違いは多分ケイ素(又はゲルマニウム)−フッ素結合と多分ケイ素(又はゲルマニウム)−炭素結合のバランスもあるんだろうし、四中心繊維状態のサイズの差も聞いてるんじゃないかなぁ。

その辺りのこと知りたいので、読みたい論文に追加です。

 

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