－ ラジカル機構。 －
(April 25, 2023)
読みたいけと読んでいない論文を、構造式を描きながら紹介します。読んでないので時々間違えます(2023年4〜6月)。
Keywords: annulation; DMF; carbon–carbon bond formation; isothiocyanate; Maya Shankar
Radical-Cascade Avenue to Access 1,2-Dithioles Employing Dithioesters and Edman’s Reagent (Pali, Pragya; Singh, Maya Shankar)Org. Lett. 2023, 25 (13), 2258–2263.
URL (Doi): 10.1021/acs.orglett.3c00509
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β–ケトジチオカルボン酸エステルと有機イソチオシアン酸の反応。溶媒はN,N’–ジメチルホルムアミド。分子間環化で構築される骨格はカタカナだと1,2–ジチオール（dithiole）。チオールといえばSH基を持つ化合物でもありますがこちらはthiol。
反応中に発生すると思われる中間体の構造がGraphical Abstractにあります。まさかのラジカル中間体。開放系なので空気中の酸素が関与するのでしょうか。ここからどう閉環していくのかも気になるところ。
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ところでこの1,2–ジチオール、芳香族性とかあるのでしょうか。
Org. Lett. 2025, 27 (24), 6368–6373.
Org. Lett. 2025, 27 (24), 6380–6384.
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