－ ラジカル機構。 －

(April 25, 2023)

 

Keywords: annulation; DMF; carbon–carbon bond formation; isothiocyanate; Maya Shankar

Radical-Cascade Avenue to Access 1,2-Dithioles Employing Dithioesters and Edman’s Reagent (Pali, Pragya; Singh, Maya Shankar)
Org. Lett. 2023, 25 (13), 2258–2263.
URL (Doi): 10.1021/acs.orglett.3c00509

 

ヘテロ環構造構築に関する論文のようです。

 

β–ケトジチオカルボン酸エステルと有機イソチオシアン酸の反応。溶媒はN,N’–ジメチルホルムアミド。分子間環化で構築される骨格はカタカナだと1,2–ジチオール（dithiole）。チオールといえばSH基を持つ化合物でもありますがこちらはthiol。

反応中に発生すると思われる中間体の構造がGraphical Abstractにあります。まさかのラジカル中間体。開放系なので空気中の酸素が関与するのでしょうか。ここからどう閉環していくのかも気になるところ。

そんなわけで、著者さんたちの提唱する反応機構やその根拠を知りたく、読みたい論文に追加しました。

ところでこの1,2–ジチオール、芳香族性とかあるのでしょうか。

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