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Keywords: polycyclic aromatic hydrocarbon; McMurry reaction; DDQ; Bpin; Ir; Hartwig-Miyaura C–H borylation; Takimiya, Kazuo

Synthesis of Parent Peropyrene and Its Derivatization (Sanematsu, Haruki; Bulgarevich, Kirill; Dhara, Barun; Takimiya, Kazuo)
Org. Lett. 2025, 27 (23), 5948–5952.
URL (Doi): 10.1021/acs.orglett.5c01172 

π共役系の構築に関する論文のようです。

 

ペロピレン（C₂₆H₁₄）の合成法とC–Hボリル化を経由するπ共役の拡張。ペロピレンをグラムスケールで合成できることが、この論文のセールスポイントのようです。ペロピレン環とベンゼン環それぞれ3つが交互に繋がった大環状構造の化合物が作られているの、でかくて描くのを諦めました（1記事あたりA4サイズ1枚以内に描く自己縛りがあるので）。分子内脱（自粛）とかやったら楽しいだろうなぁ。

Graphical Abstractにはペロピレンの具体的な合成ルートはありませんが、要旨テキストとSupporting Informationをざっと見た限りではこんな感じです。最初のステップはMcMurry反応で、ケトンの脱酸素カップリングによる炭素－炭素二重結合の形成。この段階ではE体とZ体の2種類の幾何異性体が生成しますが、次の光脱水素分子内カップリングのステップで異性化が起きるのでしょう、問題はなさそうです（多分）。その次のDDQによる脱水素によりペロピレンに達する模様。

得られたペロピレンはイリジウム触媒下でのHartwig-Miyaura C–Hボリル化でBpin基を導入、これによりSuzuki–Miyauraカップリングなどで有機基をつなげることができます。

導入するボリル基の数は制御可能のようで、その方法はジボランの量やC–Hボリル化を行うステップ（ボリル化が先か"DDQ"が先か、など）など色々あるようです。最終的にどのような化合物に到達するのか興味があります。そんなわけで読みたい論文に追加しました。

著者さんのお一人、ソフトボール大会でキャッチャーのポジションからでっかい声を出されてたのを思い出しました。33年くらい前、廃液処理施設のそばのグラウンドでだったかな。

 

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