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Keywords: hydroarylation; carbon–carbon bond formation; visible light photoredox catalysis; transition metal free; Sasidhar, B. S.

A selective photoinduced radical O-alkenylation of phenols and naphthols with terminal alkynes (Praveen Kumar, V.; Athira, C. S.; Mohan, B.; Priya, S.; Sasidhar, B. S.)
Chem. Commun. 2024, 60 (72), 9813–9816
URL (Doi): 10.1039/D4CC02555E

 

アルキンのヒドロアリール化に関する論文のようです。アレーンのヒドロアルケニル化とも。

 

ピリリウム塩を触媒とする、フェノール（ナフトールと言った方がいいかもしれない）類とアルキンの反応。フェノールのオルト位の炭素原子と、末端アルキンだと内部の方の炭素原子が結合した、o–アルケニルフェノールが生成します。位置選択性に関しては、プロトン酸やルイス酸触媒下での反応と同じ、か。反応を見て頭に浮かんだのがフォトレジスト（多分関係ない）

反応のセールスポイントになりそうなもののひとつが、金属触媒を使用する必要がないこと。とはいえプロトン酸触媒下での反応がすでにありますし、安価で安全な金属塩を触媒とする例もあるでしょうから、それは少し押しが弱い。もうひとつの候補が反応がラジカル的であること。酸や金属を使うものとは異なる、反応の適用範囲が期待できそう。

んでそのラジカル機構、Supporting Informationに目をやるとラジカル捕捉剤下での反応の結果があり、フェノールが捕捉剤と結合した化合物が検出できた云々と書かれていました。ということは、アリールラジカルがアルケンを攻撃する？だとすると反応の位置選択性は…大丈夫かな。

そんなわけで著者さんたちが提唱する反応機構を知りたく、読みたい論文に追加しました。

 

 

 

 

 

 

(1) [読みたい論文] ラジカル的なアルキンのヒドロアリール化

(2) これをやらなきゃうまくいかない！USBメモリにmacOSをインストールして起動ディスクとして使う方法

(3) むりくり計算シリーズ

(4) [むりくり計算] ベンゼンの構造異性体の安定性をむりくりに計算して比較しました

(5) [読みたい論文] 「なんの変哲もない」光学活性有機化合物を合成しました

(6) 読みたい論文シリーズ− 2024年3Q

(7) [読みたい論文] アルキルハライドのシリルラジカル活性化

(8) [読みたい論文] カルベンがアレーンの芳香族性を破壊してシクロプロパン骨格になります

(9) 論文のX線結晶解析のデータを画像化する方法

(10) ジメチルシクロヘキサンのどの構造が安定か計算で調べました

 

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