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J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (46), 18416−18420.
Keywords: HMPT; HMPA; BTMG; TFA; ethyl benzoylformate; Maloney, Kevin M.; 読みたい論文シリーズ; 有機化学; ブログ
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スルホン酸アミドの硫黄−窒素切断反応に関する論文のようです。Graphical Abstractでは分かりにくいですが、単純な切断反応ではなくて、論文のタイトルにもありますが還元反応(脱酸素反応)でもあります。
上の反応スキームにもありますが、「素」の生成物はスルフィン酸です。Graphical Abstractにあるような硫黄−炭素結合形成反応を経るスルホンの生成は、スルフィン酸とハロゲン化アルキルの反応により生成するものですね。
要旨だけを見ていると単純な反応に思えそうですが、実際には多種類の反応剤が必要なようです。P(III)として使用されているのはヘキサメチル亜リン酸トリアミド(HMPT)でして、確かにこれは酸素取りの役割を果たすものです。HMPTの成れの果ては単純に考えればヘキサメチルリン酸トリアミド(HMPA)で、これ、取り扱い要注意の化合物ではあります。リン酸にぶっ壊れるのかもですが。
その他に使われている反応剤はベンゾイルギ酸エチルとグアニジン化合物(BTMG、矢印の下の化合物)。ややこしいです。何がややこしいって、HMPTの3価のリン原子がどうなって5価になるのかです。Supporting Informationには、BTMGを反応させる前の段階ではN-スルホニルフェニルグリシン中間体ができているとあるんですよね、スルホニル。つまりこの段階では基質のSO2部分はまだ反応に関与していないわけです。フェニルグリシンというのは「ベンゾイルギ酸エチルの成れの果て」なのですが、酸素原子がまだ残っているかどうかもわからない。
ごちゃごちゃ書きながらあれこれ考へるよりも本文読んで確認した方が速そうなので、読みたい論文に追加です。
きょうのどうぶつ
ライトを見つめるシロクロ。
計算終わりました
Just finished the calculations: perfluorotributylamine (PFTBA) https://t.co/0goklBZfWN pic.twitter.com/suVfLYs1ZV
— nanoniele (@nanoniele) November 25, 2019
お仕事関係の記事のリストです(2019年)。
読みたいけと読んでいない論文を、構造式を描きながら紹介します(2019年10〜12月)。
カチオン錯体とするところが鍵なのでしょうか。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (48), 17251−17254.
これ溶媒が分解しとるだけじゃないんかと思ったが、果たして…？
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (48), 17215−17219.
最近よく見かけるKnochelグループの論文の一つ。
J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (45), 18127−18135.
触媒反応の中間体から反応機構を考察。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (47), 16988−16993.
Buchwaldらが報告する銅触媒による反応です。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (47), 17074−17080.
酸化剤の合成法の方が気になります。
J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (45), 17983−17988.
注目のWebコンテンツ
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記憶の鍵となる受容体を働かせる仕組みを解明 －4つのパーツを0.1秒毎に組み立て直して働かせるメカニズム－
(京都大学)
http://www.kyoto-u.ac.jp/ja/re...脳の記憶と学習に重要な働きをするタンパク質分子であるAMPA型グルタミン酸受容体が働くときに、どのように分子が組み立てられて働くのかを解明しました…
小脳神経細胞の樹状突起で新規の学習原理を発見 －小脳プルキンエ細胞の樹状突起では、樹状突起の興奮性が入力の伝搬を決める－
(京都大学)
http://www.kyoto-u.ac.jp/ja/re...小脳の主要な出力細胞であるプルキンエ細胞の樹状突起では、樹状突起のそれぞれの興奮性が異なることによって、シナプス後電流が細胞体にまで伝導されるか否かが調節されることを見出しました…
卒論チェック中
(ある女性研究者の日記)
https://sunnily.exblog.jp/3091...
【研究発表】揺らぎが結晶化を促進する ～結晶化の新しい制御法～
(首都大学東京)
https://www.tmu.ac.jp/news/top...首都大学東京・理学研究科の栗田玲准教授(兼東京大学・生産技術研究所リサーチフェロー)、東京大学・生産技術研究所の田中肇教授の研究グループは、亜リン酸トリフェニルという物質において結晶化挙動について調べました…
出光と東レ、有機EL技術で世界最高レベルの発光効率と寿命を達成 低コスト、省電力に
(ITmedia)
https://www.itmedia.co.jp/news...
超微量硫黄同位体比分析を考古学に応用する －京田遺跡の出土品から赤色顔料を精密分析－
(理化学研究所)
https://www.riken.jp/press/201...独自に開発した試料採取法と高感度な硫黄同位体比分析法を組み合わせ、島根県出雲市の京田遺跡(約3,500年前の縄文時代後期中葉に営まれた大規模な集落跡)から出土した超微量の赤色顔料(朱:組成は硫化水銀)の産地同定に成功しました…
トポロジカル励起による新たな電気伝導機構の解明－電荷を持ったドメインウォールの輸送現象－
(東京大学)
http://www.t.u-tokyo.ac.jp/foe...有機物質においてドメインウォールと呼ばれるトポロジカル励起が極めて高い電気伝導を生み出し、新しい電気伝導機構を与えることを明らかにしました…
