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J. Org. Chem. 2019, 84 (23), 15373−15379.
Keywords: Cu; p-toluenethiol; N-fluorobenzenesulfonimide; cyclooctene; Me2S; NOESY; 読みたい論文シリーズ; 有機化学; ブログ
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この反応で炭素−硫黄結合と炭素−窒素結合が形成。生成物に不斉中心が2つ出来る可能性があるので、どっちのジアステレオマーが出来るのかなと、Supporting Informationを眺めました。環状アルケンであるシクロオクテンの反応では、anti型の生成物、つまり、炭素−硫黄結合と炭素−窒素結合が「同じ向き」ではなく「反対向き」の生成物が得られる模様。「どっちか」の根拠はNOESY。
位置選択性については窒素原子がアルケンの「末端側」に、硫黄原子が「内部側」に導入されるようで、これは反応機構と大いに関係がありそうです。詳しく書くとネタバレになりそうなので詳細は控えますが、反応はラジカル機構で進行する、と。X線結晶解析をやってるのは位置選択性の確認のためでしょうか。
本文を読まなくても反応の様相はある程度把握できそうなのですが、わからないのが反応で使用されているジメチルスルフィドの役割。成れの果てがMe2HS+F−なんじゃないかなとか、反応の途中でRS·Me2とかRS＋Me2とか作ってんじゃないかとか、色々想像できるのですが、本文中でどうコメントされているのか、とても気になります。ちなみにジメチルスルフィドの沸点は37℃でジクロロメタンより少し低め。ジクロロメタン溶媒、70℃というのは外部の温度ですかね。
そんなこんなで細かいところを知りたく、読みたい論文に追加です。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。
きょうのどうぶつ
久しぶりのシロクロ。
計算終わりました
Just finished the calculations: 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane (DMDOL) https://t.co/kG7VVxZAln pic.twitter.com/dnLf0tjtKM
— nanoniele (@nanoniele) December 16, 2019
お仕事関係の記事のリストです(2019年)。
読みたいけと読んでいない論文を、構造式を描きながら紹介します(2019年10〜12月)。
高分子化学の論文には略号がたくさん出てきます。
ACS Macro Lett. 2019, 8 (11), 1498−1503.
注目のWebコンテンツ
モダリティと薬価について -3-
(Chemistry or Die?)
http://chemdie.net/モダリ�...
イノベーションを起こすアライアンス戦略／日本航空電子工業 東大と連携協定
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三洋化成、ＳＡＰの保水量10％向上 紙おむつ向けなど量産
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https://www.nikkan.co.jp/artic...
僧帽弁の腱組織再建、心臓動かしたまま手術 阪大が臨床研究成功
(日刊工業新聞)
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エチレンは
(村井君のブログ)
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ナフサ 需給タイトで強含み
(化学工業日報)
https://www.chemicaldaily.co.j...
地球温暖化が中部日本山岳地域の豪雪をより強く 〜将来の寒波がより強い豪雪を引き起こす可能性を明らかに〜
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...今後、豪雪の対策など、気候変動の適応策を進めるためにも、空気に含まれる水蒸気や寒波の長期変化のさらなる解析を進めていくことが重要です…
ハニカム構造が生み出す新しいレーザー発振現象を発見 ～トポロジーによる波動の閉じ込め効果、革新的マイクロレーザー技術開発に新しい光～
(科学技術振興機構)
https://www.jst.go.jp/pr/annou...本研究で示したトポロジカル特性由来のレーザー発振現象は、極小で指向性の優れた固体レーザー光源開発の新たな指針となり、近接場光学顕微鏡や、光渦を利用した光ピンセットなど、ミクロな世界のレーザー技術をはじめ、医療・生命科学技術の革新に大きく寄与すると期待されます…
日本海の渦内部に爆弾低気圧の痕跡を発見 渦内で生き残る爆弾低気圧のエネルギー
(東京大学)
https://www.u-tokyo.ac.jp/focu...今回の研究では、佐渡島の沖合域に水温・流速を測る計測器を1年間にわたり係留し、海の中にあらわれる台風の影響について調査を行いました…
味の素ファインテクノの技術と社会貢献
(Chem-Station)
https://www.chem-station.com/b...
メガワット級太陽光発電所での太陽電池の出力低下を抑制 －高電圧システムでの発電量低下のリスクを回避できる技術を開発－
(産業技術総合研究所)
https://www.aist.go.jp/aist_j/...今回開発した技術は、表面に反射防止膜がある従来型の結晶シリコン太陽電池セルを透明導電膜で被覆することにより、反射防止膜にかかる電界を遮蔽する技術で、PIDを十分に抑止でき、発電量低下のリスクを回避できる特長がある…
RSS と Python を組み合わせて、新着文献を自動ダウンロード＋メールで送付
(計算化学.com)
https://computational-chemistr...
自然由来のヒ素が土壌に蓄積する仕組みを解明
(国立環境研究所)
http://www.nies.go.jp/whatsnew...これらの成果は、年間約300万トンが発生すると見込まれている建設残土の適切な措置や処分のための技術開発、ならびに汚染のリスク管理に活用されることが期待されます…
新しいセキュリティシステムのための高周波センシング・イメージング技術の開発
(三重大学)
http://www.mie-u.ac.jp/R-navi/...この技術の応用により、エスカレーターや動く歩道などで移動している人々を自動的にスキャンするような、大勢を短時間で迅速に検査できるセキュリティチェックシステムの開発が期待されます…
水素薄膜が超流動寸前の状態にあることを発見
(慶應義塾大学)
https://www.keio.ac.jp/ja/pres...超流動水素の実現は、水素の多様性の一端を示すだけでなく、科学の発展に大きく貢献すると期待されます…
気象衛星ひまわり 8 号で植物の季節変化を捉える C02 排出削減目標の達成支援に期待
(千葉大学)
http://www.chiba-u.ac.jp/gener...気象衛星の利用 により広域の植生モニタリングを強化できることが実証されたことで、気候変動が植生に及ぼ す影響をより詳細に把握できることが期待されます…
一滴のしずくから5ボルトを発電 ~ 雨滴などの流体からIoTの発電技術を開発 ~
(九州大学)
http://www.kyushu-u.ac.jp/f/37...工場排水のモニタリングのための自己給電型水質センサなどの IoT デバイスへの応用が期待されます…
地球温暖化が中部日本山岳地域の豪雪をより強く 〜将来の寒波がより強い豪雪を引き起こす可能性を明らかに〜
(名古屋大学)
http://www.nagoya-u.ac.jp/abou...今後、豪雪の対策など、気候変動の適応策を進めるためにも、空気 に含まれる水蒸気や寒波の長期変化のさらなる解析を進めていくことが重要です…
一滴のしずくから5ボルトを発電 ~ 雨滴などの流体からIoTの発電技術を開発 ~
(名古屋大学)
http://www.nagoya-u.ac.jp/abou...表面を水滴が滑り落ちる時に発電します…
ハニカム構造が生み出す新しいレーザー発振現象を発見 ~トポロジーによる波動の閉じ込め効果、革新的マイクロレーザー技術開発に新しい光~
(物質・材料研究機構)
https://www.nims.go.jp/news/pr...通信、センサー、加工、DNA操作等の革新的技術開発の要になっている優れたレーザー光源として、幅広い応用が期待されます…
高活性・高耐久性のエステル化固定化触媒 －第二世代型ポリフェノールスルホン酸樹脂触媒の開発に成功－
(理化学研究所)
https://www.riken.jp/press/201...メタフェノールスルホン酸とホルムアルデヒドから第二世代型ポリフェノールスルホン酸樹脂触媒を開発しました…
人工細胞の免疫センサー化に成功 分離ステップ不要のデジタル免疫測定系の実現へ
(東京工業大学)
https://www.titech.ac.jp/news/...膜外にリガンド検出部位を持ち、内部にリガンド結合により活性化する酵素を持つ人工細胞(巨大単層膜リポソーム、プロトセル)を構築し、外部に存在する抗体などのターゲット分子を高感度に蛍光検出可能な技術の開発に成功した…
日本の空き家問題を数学の力で解決 ～最適税金政策の提案～
(科学技術振興機構)
https://www.jst.go.jp/pr/annou...本研究の数理モデルは各地域のデータや状況を細かく反映することが可能であり、政府や自治体が空き家政策を実施する上で、事前にその有効性を検討することが可能である…
触媒駆動型の生体内エチレンセンサー －植物や果物の特定部位で産生されるエチレンの可視化に成功－
(理化学研究所)
https://www.riken.jp/press/201...このエチレンセンサーを用いて、成熟したキウイでは果皮部位でエチレン産生量が増大すること、病原菌に感染したシロイヌナズナの葉で生体防御のシグナル分子としてエチレンが産生されることを確認しました…
筋ジストロフィーに合併する心筋症発症のしくみを解明 ～心機能を改善する新しい治療法の道筋をひらく～
(神戸大学)
https://www.kobe-u.ac.jp/resea...筋ジストロフィー症に苦しむ数多くの人を救う新たな治療方法を提案するだけではなく、広く心不全や骨格筋病態を対象とした治療研究に対しても、重要な起点となることが期待されます…
注目の論文
[ChemBioChem 2019, 20, 2903−2910]
Molecular Glue for RNA: Regulating RNA Structure and Function through Synthetic RNA Binding Molecules
(Dohno, Chikara; Nakatani, Kazuhiko)
Tag: lb, Sn
Controlling Pyrene Association in DNA Duplexes by B‐ to Z‐DNA Transitions
(Nakamura, Mitsunobu; Takada, Tadao; Yamana, Kazushige)
Tag: ECCD, Pyr, Py, CD
[ChemBioChem 2019, 20, 2961−2967]
Class III Polyphosphate Kinase 2 Enzymes Catalyze the Pyrophosphorylation of Adenosine‐5′‐Monophosphate
(Ogawa, Marin; Uyeda, Atsuko; Harada, Kazuo; Sato, Yu; Kato, Yasuhiko; Watanabe, Hajime; Honda, Kohsuke; Matsuura, Tomoaki)
Tag: pt, ADO
[Chem. Asian. J. 2019, 14, 4140−4145]
Effects of Physical Damage in the Intermediate Phase on the Progression of Amyloid β Fibrillization
(Tashiro, Ryu; Taguchi, Hiroaki; Hidaka, Kumi; Endo, Masayuki; Sugiyama, Hiroshi)
Tag: Am, morphol., morph.
Diarylprolinol‐Mediated Asymmetric Direct Cross‐Aldol Reaction of α,β‐Unsaturated Aldehyde as an Electrophilic Aldehyde
(Hayashi, Yujiro; Nagai, Kaito; Umemiya, Shigenobu)
Tag: Et, as, TFM, Me, Ar
Absolute Asymmetric Synthesis of an Aspartic Acid Derivative from Prochiral Maleic Acid and Pyridine under Achiral Conditions
(Uemura, Naohiro; Sano, Kento; Matsumoto, Arisa; Yoshida, Yasushi; Mino, Takashi; Sakamoto, Masami)
Tag: Asp, D, AA, as, Sn, MA, pyr, Py, AS, AcOH
meso‐Diketopyripentaphyrin and Diketopyrihexaphyrin as Macrocyclic Tripyrrinone Ligands for NiII Ions
(Mori, Daiki; Yoneda, Tomoki; Suzuki, Masaaki; Hoshino, Tyuji; Neya, Saburo)
Tag: C, pyr, Por, Py
[Chem. Asian. J. 2019, 14, 4179−4182]
Synthesis of a “Butterfly Cage” Based on a Double‐Decker Silsesquioxane
(Kunthom, Rungthip; Adachi, Takuto; Liu, Yujia; Takeda, Nobuhiro; Unno, Masafumi; Tanaka, Ryoji)
Tag: lb, SQ
[Chem. Asian. J. 2019, 14, 4189−4192]
Synthesis of Tofisopam by Way of Photoinduced CO2 Fixation
(Masuda, Yusuke; Makita, Katsuhiko; Ishida, Naoki; Murakami, Masahiro)
Tag: C, Pr, PhH, BZ, BZA, BzOH, OEt
[Chem. Asian. J. 2019, 14, 4223−4228]
Bulky Substituent Effect on Reactivity of Localized Singlet Cyclopentane‐1,3‐diyls with π‐Single Bonding (C‐π‐C) Character
(Akisaka, Rikuo; Abe, Manabu)
Tag: R, Pr, PhH, BZ, iPr, i-Pr, Ph
[Chem. Asian. J. 2019, 14, 4268−4273]
Syntheses and Functional Studies of Self‐Adjuvanting Anti‐HER2 Cancer Vaccines
(Feng, Qi; Manabe, Yoshiyuki; Kabayama, Kazuya; Aiga, Taku; Miyamoto, Asuka; Ohshima, Shino; Kametani, Yoshie; Fukase, Koichi)
Tag: Sn
[Chem. Asian. J. 2019, 14, 4400−4407]
Bottom‐Up On‐Surface Synthesis of Two‐Dimensional Graphene Nanoribbon Networks and Their Thermoelectric Properties
(Kojima, Takahiro; Nakae, Takahiro; Xu, Zhen; Saravanan, Chinnusamy; Watanabe, Kentaro; Nakamura, Yoshiaki; Sakaguchi, Hiroshi)
Tag: TC, NRB, GNR, C, OTS
Liquid‐crystalline Metallomacrocycles Composed of Bis(hydroxypyridono)toluene Ligand and Cu2+ Ions
(Kawano, Shin‐ichiro; Ideta, Kohei; Banno, Tomohiko; Tanaka, Kentaro)
Tag: LC, Sn, HEX, Hx, LC, SC
[ACS Med. Chem. Lett. 2019, 10, 1641−1647]
Discovery of Axelopran (TD-1211): A Peripherally Restricted μ-Opioid Receptor Antagonist
(Long, Daniel D.; Armstrong, Scott R.; Beattie, David T.; Campbell, Christina B.; Church, Timothy J.; Colson, Pierre-Jean; Dalziel, Sean M.; Jacobsen, John R.; Jiang, Lan; Obedencio, Glenmar P.; Rapta, Miroslav; Saito, Daisuke; Stergiades, Ioanna; Tsuruda, Pamela R.; Vickery, Ross G.)
Tag: lb, GI, CNS, Sn, Ph
Morphological Change of Molecular Assemblies through On-Surface Chemical Reaction
(Sakurai, Makoto; Koley, Pradyot; Aono, Masakazu)
Tag: NS, CT, Sn, SCR, morphol., morph., GO, OTS
Improving the Stability of Green Thermally Activated Delayed Fluorescence OLEDs by Reducing the Excited-State Dipole Moment
(Deng, Chao; Zheng, Siyu; Wang, Dan; Yang, Junwei; Yue, Yan; Li, Minghui; Zhou, Yifei; Niu, Sheng; Tao, Lutao; Tsuboi, Taiju; Zhang, Qisheng)
Tag: lb, おーれっど, UCP, Et, FL, TR, CT, em, SS, Sn, DF, cbz, OLED, expt., LE, HE, Me, Ph, TADF, LED
[J. Phys. Chem. C 2019, 123, 29946−29953]
Orange Persistent Luminescence and Photodarkening Related to Paramagnetic Defects of Nondoped CaO-Ga2O3-GeO2 Glass
(Ueda, Jumpei; Hashimoto, Atsunori; Tanabe, Setsuhisa)
Tag: Ca, Ga, MR, EPR, ESR, UV, XR, O, ABS, NBO, DSC, XRD, e-
[J. Phys. Chem. B 2019, 123, 10331−10342]
Transport Properties of Nanoporous, Chemically Forced Biological Lattices
(Li, Po-Nan; Herrmann, Jonathan; Wakatsuki, Soichi)
Tag: TOR, p.d., EC, as, AOA, NH2, FET, NH3, curr.
[J. Phys. Chem. B 2019, 123, 10376−10383]
Identifying Polymorphs of Amyloid-β (1–40) Fibrils Using High-Resolution Atomic Force Microscopy
(Lin, Yi-Chih; Komatsu, Hiroaki; Ma, Jianqiang; Axelsen, Paul H.; Fakhraai, Zahra)
Tag: at., AF, Am, det., Sn, EM, morphol., morph., AFM, e-
[Biomacromolecules 2019, 20, 4447−4456]
Cell-Membrane Permeable Redox Phospholipid Polymers Induce Apoptosis in MDA-MB-231 Human Breast Cancer Cells
(Kaneko, Masahiro; Ishikawa, Masahito; Ishihara, Kazuhiko; Nakanishi, Shuji)
Tag: OS, ET, PPL, Sn, EET, BCC, EC-EET, e-
[Biomacromolecules 2019, 20, 4593−4601]
Mechanism of UVA Degradation of Synthetic Eumelanin
(Li, Weiyao; Wang, Zhao; Xiao, Ming; Miyoshi, Toshikazu; Yang, Xiaozhou; Hu, Ziying; Liu, Cheng; Shawkey, Matthew D.; Gianneschi, Nathan C.; Dhinojwala, Ali)
Tag: SSNMR, FTIR, Ala, A, MR, C, SS, Bn, CO2, UV, FT, IND, PDA, F, Phe, DA, ABS, NH2, MRS, PY, Ph, SNMR, NMR, IR
[Biochemistry 2019, 58, 4925−4934]
Amyloid Formation under Complicated Conditions in Which β2-Microglobulin Coexists with Its Proteolytic Fragments
(Muta, Hiroya; So, Masatomo; Sakurai, Kazumasa; Kardos, Jozsef; Naiki, Hironobu; Goto, Yuji)
Tag: Am, MR, PRE, NH2, NMR
[Chem. Sci. 2019, 10, 11006−11012]
Facile synthesis of fluorescent hetero[8]circulene analogues with tunable solubilities and optical properties
(Matsuo, Yusuke; Chen, Fengkun; Kise, Koki; Tanaka, Takayuki; Osuka, Atsuhiro)
[Chem. Sci. 2019, 10, 11064−11072]
Regulation of spatiotemporal patterning in artificial cells by a defined protein expression system
(Yoshida, Aoi; Kohyama, Shunshi; Fujiwara, Kei; Nishikawa, Saki; Doi, Nobuhide)
[Org. Biomol. Chem. 2019, 17, 10188−10200]
Synthesis and vitamin D receptor affinity of 16-oxa vitamin D3 analogues
(Ibe, Kouta; Yamada, Takeshi; Okamoto, Sentaro)
Tag: R, Ti, Al, RCM, VD
[Org. Biomol. Chem. 2019, 17, 10228−10236]
A trimethyllysine-containing trityl tag for solubilizing hydrophobic peptides
(Masuda, Shun; Tsuda, Shugo; Yoshiya, Taku)
[J. Mater. Chem. B 2019, 7, 7713−7722]
Solution viscosity regulates chondrocyte proliferation and phenotype during 3D culture
(Lee, Kyubae; Chen, Yazhou; Li, Xiaomeng; Wang, Yongtao; Kawazoe, Naoki; Yang, Yingnan; Chen, Guoping)
Tag: Sn, GEL