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WordPressの記事をアーカイブ化したものです。

 

これは予期せぬ反応だったのではなかろうか。

[Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55 (4), 1417−1421]
Use of Trifluoromethyl Groups for Catalytic Benzylation and Alkylation with Subsequent Hydrodefluorination (Zhu, Jiangtao; Pérez, Manuel; Caputo, Christopher B.; Stephan, Douglas W.)
Web:10.1002/anie.201510494

Graphical Abstractお借りしますね。

トリヒルオロメチル基の炭素原子とアレーンの炭素原子が結合し、フッ素原子は水素原子に置き換わっている…。

Supporting Information見ました。反応例多いですね。Rがアリール基なのが半分以上ですが、アルキル基のものも結構あります。

一般的なハロゲン化アルキルと違って、カルボカチオンの転位などの望まない反応が起こらないのがウリだそうで。

反応は、炭素－炭素結合形成の後、脱フッ素という順のようでして、この順番だからこそカルボカチオンの転位が起こらない…なるほどです。

なんとも不思議な反応です。

読みたい論文に追加です。