[読みたい論文] 交換反応でボロン酸エステルをフリーのボロン酸にします

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Posted: May 17, 2019

Virtues of Volatility: A Facile Transesterification Approach to Boronic Acids (Hinkes, Stefan; Klein, Christian D. P.)
Org. Lett. 2019, 21 (9), 3048−3052.

Keywords: methylboronic acid; deprotection; dichloromethane; trifluoroacetic acid


ボロン酸エステルの脱保護について報告しています。脱保護、つまり、エステル分解の方法が少し変わっていて、メチルボロン酸(ボロン酸エステルではない)を使います。広義のエステル交換反応のようなそうでないような。反応後にメチルボロン酸やその成れの果てを40℃で減圧留去すれば脱保護されたボロン酸が得られるというのが売りのようです。

ボロン酸だけで簡単に脱保護ができるものかねえとSupporting Informationを眺めました。トリフルオロ酢酸のジクロロメタン溶液中(場合によっては希塩酸/アセトン)で反応を行なっていますね。メチルボロン酸が基質に対して過剰量使われています。

ボロン酸ですが、脱水反応で酸無水物が生成することがしばしばあるので、そのあたりのところをどう回避しているのかなあと思いましたが、「仕上げ」に希塩酸水溶液を加えて水などを減圧留去し、残ったものを乾燥している模様。

Supporting Informationを眺めていて思ったのは、「含窒素化合物の例が多いな」というもの。なんでまたそんなものをと思ったので、読みたい論文に追加です。

ジボロンがかわいそうなことに。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

1981年はこんな年

人名反応など
Bogerピリジン合成 [Doi 1]
Corey−Itsuno還元 [Doi 1]
Danheiser環化 [Doi 1]
Hiraoカップリング [Doi 1]
Schöllkopf法 [Doi 1]
ノーベル化学賞
化学反応過程の理論的研究
(Kenichi Fukui, Roald Hoffmann)
できごと
スペースシャトル・コロンビアが初のスペースシャトルミッションで打ち上げ
パラオが自治領となる
最初のAIDS患者発見例
マハティール・ビン・モハマドがマレーシア首相となる
ダイアナ妃、チャールズ・ウィンザー(イギリス王子)と結婚
IBMがマイクロソフトのDOS搭載の「IBM PC」を発表
中国残留孤児が初来日
「力うどん」発売(エースコック)
日本初の新交通システムが神戸市で営業開始
ピンク・レディーが解散
「Dr.スランプ アラレちゃん」放送開始(フジテレビ)
「名犬ジョリィ放映開始」(NHK)
「オレたちひょうきん族」放送開始(フジテレビ)
「ドライペット」発売(エステー化学=エステー)
「常用漢字表」告示
「まんが水戸黄門」放映開始(東京12チャンネル=テレビ東京)
東京12チャンネルがテレビ東京に社名変更
「リアルゴールド」発売(日本コカ・コーラ)
「雪見だいふく」発売(ロッテ)
「なるほど!ザ・ワールド」放送開始(フジテレビ)
「じゃりン子チエ」放映開始(毎日放送)
「うる星やつら」放映開始(フジテレビ)
「FOCUS」創刊(新潮社)
ロス疑惑
「セーラー服と機関銃」上映
「北の国から」放送(フジテレビ)

 

きょうのどうぶつ

ここの画像を使用しています。

ちょっとかっこよくなった短足キジトラ。。

 

計算終わりました

 

あわせてどうぞ

SOHOのすすめ記事一覧 2019年
お仕事関係の記事のリストです(2019年)。

読みたい論文シリーズ − 2019年2Q
読みたいけと読んでいない論文を、構造式を描きながら紹介します(2019年4〜6月)。

 

[読みたい論文] 窒素を飛ばすとベンゼン環が飛びます
アジドとホウ素ルイス酸の反応。
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じれねじれてケミカルシフト
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注目のWebコンテンツ

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(広島大学)
https://www.hiroshima-u.ac.jp/...

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(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...

超高精度平面回路計測技術により300 GHz帯で印刷配線の性能を評価 −未開拓周波数領域を利用した通信やセンサーの利用を加速−
(産業技術総合研究所)
https://www.aist.go.jp/aist_j/...

光スイッチを持つナノカプセル 水中、様々な化合物の内包と光照射による放出に成功
(東京工業大学)
https://www.titech.ac.jp/news/...

X線照射で始まる超高速反応の観測に成功 −レントゲンによるX線の発見から120年で初−
(理化学研究所)
http://www.riken.jp/pr/press/2...

左巻きDNAの2重らせん構造の直接可視化に成功 −液中原子間力顕微鏡によるDNA高分解能観察とその電荷分布計測−
(京都大学)
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注目の論文

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Nanogels and Microgels: From Model Colloids to Applications, Recent Developments, and Future Trends
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Tag: SOTA, IS

層状複水酸化物  
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Direct Installation of a Silyl Linker on Ready-Made NHC Ligands: Immobilized NHC-Pd Complex for Buchwald–Hartwig Amination
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Tag: IDipp, RM, Het, IMD, imH, Him, imid, NHC, C, Ar

[Organometallics 20190516001315, 2019, 9−1887]
Computational Investigation of Scandium-Based Catalysts for Olefin Hydroaminoalkylation and C–H Addition
(Luo, Gen; Liu, Fan; Luo, Yi; Zhou, Guangli; Kang, Xiaohui; Hou, Zhaomin; Luo, Lun)
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Reactions of an Isolable Dialkylgermylene with Acyl Chlorides Forming Acyl(chloro)germanes and Diacylgermanes
(Zhu, Huaiyuan; Wei, Ningka; Li, Zhifang; Yang, Qian; Xiao, Xu-Qiong; Lai, Guoqiao; Kira, Mitsuo)
Tag: Bzl, Bz, Ge, Ac, XR, SCXRD, ABS, HRMS, BzCl, XRD, e-, SC, MS

[Organometallics 2019051600167, 2019, 9−2053]
Element–Hydrogen Bond Activations at Cationic Platinum Centers To Produce Silylene, Germylene, Stannylene, and Stibido Complexes
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Monitoring Ligand Substitution in (Catalytically Active) Metal Complexes with Bodipy-Tagged Diimines and NHC Ligands
(Halter, Oliver; Spielmann, Jonas; Kanai, Yuki; Plenio, Herbert)
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[Organometallics 20190516001821, 2019, 9−2211]
Synthesis and Application of Planar Chiral Cyclic (Amino)(ferrocenyl)carbene Ligands Bearing FeCp* Group
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(Kaneko, Takeshi; Ninagawa, Hayato; Matsuoka, Moe; Takao, Toshiro)
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(Xie, Yun-Peng; Pan, Changwang; Bao, Lipiao; Slanina, Zdenek; Akasaka, Takeshi; Lu, Xing)
Tag: IET, OS, MBB, Re, ET, C, EC, R, ABS, EMF, e-, BB

液晶  
[Macromolecules 20190516001942, 2019, 9−3158]
Lyotropic Liquid Crystallinity of Linear and Star Poly(quinoxaline-2,3-diyl)s: Isotropic-Liquid Crystal Phase Equilibria in Tetrahydrofuran
(Hasegawa, Hirokazu; Terao, Ken; Sato, Takahiro; Nagata, Yuuya; Suginome, Michinori)
Tag: LC, PQX, SPT, LC, THF

液晶  
[Macromolecules 20190516002021, 2019, 9−3199]
Helical Spin Polymer with Magneto-Electro-Optical Activity
(Otaki, Masashi; Goto, Hiromasa)
Tag: EF, CV, CV, ES, EC, R, ESR, CP, CLC, ABS, LC, OA, CD, e-

ナノ結晶  
[Macromolecules 20190516002153, 2019, 9−3298]
Adding Symmetry: Cylindrically Confined Crystallization of Nylon-6
(Yu, Shichen; Lai, Ziwei; Jinnai, Hiroshi; Zeng, Xingming; Ageishi, Masaki; Lotz, Bernard; Cheng, Stephen Z. D.; Zheng, Nan; Zhang, Shuailin; Feng, Xueyan; Cao, Yan)
Tag: SAED, ED, WAXD, H, XR, EM, UC, NC, WAXRD, XRD, N6, TEM, e-, HB

[Macromolecules 20190516002211, 2019, 9−3327]
Construction of Sequence-Regulated Vinyl Copolymers via Iterative Single Vinyl Monomer Additions and Subsequent Metal-Catalyzed Step-Growth Radical Polymerization
(Satoh, Kotaro; Ishizuka, Kenta; Hamada, Tsuyoshi; Handa, Masato; Abe, Tomohiro; Ozawa, Satoshi; Miyajima, Masato; Kamigaito, Masami)
Tag: St, R, AN, AM, VC, RP, M

[Macromolecules 20190516002310, 2019, 9−3387]
Construction of the Luminescent Donor–Acceptor Conjugated Systems Based on Boron-Fused Azomethine Acceptor
(Ohtani, Shunsuke; Gon, Masayuki; Tanaka, Kazuo; Chujo, Yoshiki)
Tag: CV, CV, B, em, CP, ABS, e-, M

[Macromolecules 20190516002527, 2019, 9−3573]
Correction to Effect of Water Content on Sodium Chloride Sorption in Cross-Linked Cation Exchange Membranes
(Jang, Eui-Soung; Kamcev, Jovan; Kobayashi, Kentaro; Yan, Ni; Sujanani, Rahul; Talley, Samantha J.; Moore, Robert B.; Paul, Donald R.; Freeman, Benny D.)
Tag: Na, CEM, NaCl

[Chem. Mater. 20190516002534, 2019, 9−3051]
Electronic Structure of Two-Dimensional Ï?-Conjugated Covalent Organic Frameworks
(Thomas, Simil; Li, Hong; Zhong, Cheng; Matsumoto, Michio; Dichtel, William R.; Bredas, Jean-Luc)
Tag: COF, ES, ML, CP, e-

ナノ粒子  
[Chem. Mater. 20190516002736, 2019, 9−3211]
Optoelectronic Structure and Photocatalytic Applications of Na(Bi,La)S2 Solid Solutions with Tunable Band Gaps
(BaQais, Amal; TymiÅska, Nina; Le Bahers, Tangui; Takanabe, Kazuhiro)
Tag: CB, CBM, VB, H, PV, ABS, NP, VBM, DFT

[Chem. Mater. 20190516003036, 2019, 9−3419]
Band Engineering of Double-Layered SillÃn–Aurivillius Perovskite Oxychlorides for Visible-Light-Driven Water Splitting
(Nakada, Akinobu; Higashi, Masanobu; Kimura, Takuma; Suzuki, Hajime; Kato, Daichi; Okajima, Hiroyuki; Yamamoto, Takafumi; Saeki, Akinori; Kageyama, Hiroshi; Abe, Ryu)
Tag: CB, CBM, VB, lp, PEC, WO, VL, VLD, CBE, VBM, VBS, e-, P, DFT

[Chem. Mater. 20190516003122, 2019, 9−3485]
Conduction Mechanism of Li10GeP2S12-type Lithium Superionic Conductors in a Li–Sn–Si–P–S System
(Inagaki, Makoto; Suzuki, Kota; Hori, Satoshi; Yoshino, Kazuhiro; Matsui, Naoki; Yonemura, Masao; Hirayama, Masaaki; Kanno, Ryoji)
Tag: MEM, SE, Li, ND, SIC

[Chem. Mater. 20190516003210, 2019, 9−3534]
Synthesis and Transport Properties of Degenerate P-Type Nb-Doped WS2 Monolayers
(Jin, Yuanyuan; Zeng, Zanyang; Xu, Zhengwei; Lin, Yung-Chang; Bi, Kaixi; Shao, Gonglei; Hu, Travis Shihao; Wang, Shanshan; Li, Shisheng; Suenaga, Kazu; Duan, Huigao; Feng, Yexin; Liu, Song)
Tag: TMD, TMDC, ML, PL, W, EM, WS2, STEM, FET, TM, SC, CVD, TEM, e-, DFT

[Angew. Chem. Int. Ed. 20190516003414, 2019, 21−7113]
Synthesis of Poly(N-vinylamide)s and Poly(vinylamine)s and Their Block Copolymers by Organotellurium-Mediated Radical Polymerization
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Tag: 3195-78-6, TERP, R, NVA, Nme, RP, Me, NVF, BCP, M

[Angew. Chem. Int. Ed. 2019051600380, 2019, 21−6948]
Orthogonally Photocontrolled Non-Autonomous DNA Walker
(Å kugor, Marko; Valero, JuliÃn; Murayama, Keiji; Centola, Mathias; Asanuma, Hiroyuki; Famulok, Michael)
Tag: AZB, AB, AZO, SDR

[Angew. Chem. Int. Ed. 20190516003847, 2019, 21−6911]
SCOTfluors: Small, Conjugatable, Orthogonal, and Tunable Fluorophores for In?Vivo Imaging of Cell Metabolism
(Benson, Sam; Fernandez, Antonio; Barth, Nicole D.; de?Moliner, Fabio; Horrocks, Mathew H.; Herrington, C. Simon; Abad, Jose Luis; Delgado, Antonio; Kelly, Lisa; Chang, Ziyuan; Feng, Yi; Nishiura, Miyako; Hori, Yuichiro; Kikuchi, Kazuya; Vendrell, Marc)

鉄  
[Angew. Chem. Int. Ed. 2019051600395, 2019, 21−6906]
An Engineered Aryl Acid Adenylation Domain with an Enlarged Substrate Binding Pocket
(Ishikawa, Fumihiro; Miyanaga, Akimasa; Kitayama, Hinano; Nakamura, Shinya; Nakanishi, Isao; Kudo, Fumitaka; Eguchi, Tadashi; Tanabe, Genzoh)
Tag: Fe, Asn, B, Asx, AA, WT, N, CN, G, Gly, BB, C, Ar

金属有機構造体 (MOF) ナノ粒子  
[Angew. Chem. Int. Ed. 20190516003937, 2019, 21−6886]
MOF-on-MOF: Oriented Growth of Multiple Layered Thin Films of Metal–Organic Frameworks
(Ikigaki, Ken; Okada, Kenji; Tokudome, Yasuaki; Toyao, Takashi; Falcaro, Paolo; Doonan, Christian J.; Takahashi, Masahide)
Tag: LPE, XR, MOF, NP, XRD, TF

[J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 20190516004355, 2019, 11−1160]
Synthesis of aliphatic polymers with high refractive index by photoinduced polyaddition of thiols to bifunctional allyl monomer containing tetrathiaspiro structure
(Aoyagi, Naoto; Endo, Takeshi)
Tag: ene, TTC, Zn, R, TE, Al, In, Hal, HRI, M, Cat

[Analyst 20190516004415, 2019, 10−3428]
Electrospray ionization-ion mobility spectrometry–high resolution tandem mass spectrometry with collision-induced charge stripping for the analysis of highly multiply charged intact polymers
(Ozeki, Yuka; Omae, Mizuki; Kitagawa, Shinya; Ohtani, Hajime)
Tag: PEO, TOF, ESI-MS, FT, ESI, MI, PMMA, MS2, MS/MS, IM, IMS, MS, PE, CICS

[Nano Lett. 20190516004749, 2019, 5−2765]
Fast and Sensitive Terahertz Detection Using an Antenna-Integrated Graphene pn Junction
(Castilla, SebastiÃn; TerrÃs, Bernat; Autore, Marta; Viti, Leonardo; Li, Jian; Nikitin, Alexey Y.; Vangelidis, Ioannis; Watanabe, Kenji; Taniguchi, Takashi; Lidorikis, Elefterios; Vitiello, Miriam S.; Hillenbrand, Rainer; Tielrooij, Klaas-Jan; Koppens, Frank H.L.)
Tag: NEP, SOTA, THz, TR

[Nano Lett. 20190516004812, 2019, 5−2803]
Many-Body State Description of Single-Molecule Electroluminescence Driven by a Scanning Tunneling Microscope
(Miwa, Kuniyuki; Imada, Hiroshi; Imai-Imada, Miyabi; Kimura, Kensuke; Galperin, Michael; Kim, Yousoo)
Tag: EL, ET, SM, em, STM, Pc, Pht, e-

量子ドット  
[Nano Lett. 20190516004854, 2019, 5−2840]
Modulating Charge Density Wave Order in a 1T-TaS2/Black Phosphorus Heterostructure
(Wang, Ziying; Chu, Leiqiang; Li, Linjun; Yang, Ming; Wang, Junyong; Eda, Goki; Loh, Kian Ping)
Tag: CB, VdW, CT, CDW, BP, STM, QD, PTT, e-, P, DFT

[Nano Lett. 20190516005641, 2019, 5−3370]
Is F1-ATPase a Rotary Motor with Nearly 100% Efficiency? Quantitative Analysis of Chemomechanical Coupling and Mechanical Slip
(Sumi, Tomonari; Klumpp, Stefan)

[Nano Lett. 20190516005650, 2019, 5−3379]
Asymmetric Multimetallic Mesoporous Nanospheres
(Lv, Hao; Xu, Dongdong; Sun, Lizhi; Henzie, Joel; Lopes, Aaron; Gu, Qingyu; Yamauchi, Yusuke; Liu, Ben)
Tag: NS, as, Mtr, OTS, e-, BB, C, Cat