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[読みたい論文] 基質の立体が綺麗に反映されるFriedel−Crafts型アリル化反応

Viewed: 05:19:03 in March 31, 2020

Posted: July 24, 2019

Acid-catalyzed chirality-transferring intramolecular Friedel−Crafts cyclization of α-hydroxy-&alpha-alkenylsilanes (Sakaguchi, Kazuhiko; Kubota, Shunnichi; Akagi, Wataru; Ikeda, Naoko; Higashino, Masato; Ariyoshi, Shoma; Shinada, Tetsuro; Ohfune, Yasufumi; Nishimura, Takahiro)
Chem. Commun. 2019, 55 (59), 8635−8638.

Keywords: Friedel−Crafts; TBDMS; DMPS; MTPA; TMSOTf


TMSOTf存在下での光学活性アリリックアルコールのFriedel−Crafts型アリル化反応について報告している論文です。Graphical abstractに"enantio-enriched"とありましたので基質そのもののキラリティが関与する不斉増幅かと早合点してしまいましたが、出発の基質の光学純度が高いことから、タイトル通りの内容のようです。

Graphical abstractの化学式、変数はSiしかありませんが、下の図のようにケイ素だけでなくOH基の位置や二重結合の幾何異性、環サイズ、ベンゼン環の置換基などなど、色々変えてみたくなるところがあるわけです。論文中でどんな化合物を取り扱っているのかとSupporting informationをざっくり読みましたが、幅広くやっているようです。反応の適用範囲や機構の考察、おそらく後者の目的でいろんな検討をしているんだろうと思いました。


ところで、生成物の絶対配置、つまり、反応で形成される6員環から伸びる枝が上か下か、これがどうやって決まるかですが、多分こうなんじゃないかなと勝手に考えました。下の図の青いところが反応で形成する炭素−炭素結合ですが、切断されていく炭素−OH基と平行になるようにモデルを組むと6員環から下向きに枝が付く感じになるんですよね。これかなと。実際のところは本文読まないと解りませんが。


こんな妄想を抱きながら、読みたい論文に追加しました。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

1948年はこんな年

人名反応など
Adams脱炭酸反応 [Doi 1]
Ritter反応 [Doi 1]
ノーベル化学賞
電気泳動装置の考案および血清タンパクの複合性に関する研究
(Arne Wilhelm Kaurin Tiselius)
できごと
天王星の衛星ミランダが発見される
世界保健機関(WHO)設立
理化学研究所が株式会社として発足
新制高等学校発足
日本考古学協会設立
関税および貿易に関する一般協定(GATT)発効
日米国際電話再開
米ABCがテレビ放送を開始
美空ひばりが歌手デビュー
厚生省が母子手帳を配布開始
伊藤ハム設立
福井地震
水産庁発足
建設省発足
デイリースポーツ創刊
本田技研工業設立
教育委員会発足
人事院発足
象印マホービン設立

 

きょうのどうぶつ

ここの画像を使用しています。

蛹になる直前のアゲハの幼虫。

 

計算終わりました

 

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お仕事関係の記事のリストです(2019年)。

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[読みたい論文] アルミニウムアニオンがベンゼンの炭素−炭素結合をぶった切ります
アニオンもカチオンもでっかい。
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[読みたい論文] 万能性を追求したアリール−アリールクロスカップリング
縁の下の塩化リチウムを再確認。
J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (28), 10978−10983.

[読みたい論文] N-ヘテロ環カルベンが結合したシリリウミリデンイオン
早口言葉の練習。
Dalton Trans. 2019, 48 (28), 10403−10406.

[読みたい論文] 高速室温重合でπ共役ポリマーを作ります
Pd(I)触媒を使います。
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教科書的にはendo選択的なはずがどうしてこうなった
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(Sepehri-Amin, H.; Dirba, I.; Tang, Xin; Ohkubo, T.; Schrefl, T.; Gutfleisch, O.; Hono, K.)
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希土類　　
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Role of Co on the magnetic properties of Ce-substituted Nd-Fe-B hot-deformed magnets
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[Tetrahedron Lett. 20190723020411, 2019, 31−2049]
Functionalized metallonanobelt derivatives having quinoxaline scaffold prepared from a common precursor
(Sakata, Yoko; Furukawa, Yoshiki; Akine, Shigehisa)
Tag: 91-19-0, TPC

[Tetrahedron Lett. 20190723020432, 2019, 31−2067]
Total synthesis of lycoperdic acid and its C4-epimer
(Morokuma, Kenji; Irie, Raku; Oikawa, Masato)
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[Tetrahedron Lett. 20190723020432, 2019, 31−2067]
Total synthesis of lycoperdic acid and its C4-epimer
(Morokuma, Kenji; Irie, Raku; Oikawa, Masato)
Tag: as

[Tetrahedron Lett. 20190723020450, 2019, 31−2059]
Total synthesis of the tricyclic humulanolide wilfolide B
(Abe, Hideki; Sato, Saki; Oishi, Wakana; Tamura, Mei; Kobayashi, Toyoharu; Ito, Hisanaka)
Tag: SmI2, Kagan's reagent, R, RCM, 8MR, SC