[読みたい論文] Diels−Alderで芳香環の結合をぶった切ります

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Posted: October 17, 2019
[有機化学] [ブログ]

Activating Pyrimidines by Pre-distortion for the General Synthesis of 7-Aza-indazoles from 2-Hydrazonylpyrimidines via Intramolecular Diels−Alder Reactions (Fouler, Vincent Le; Chen, Yu; Gandon, Vincent; Bizet, Vincent; Salomé, Christophe; Fessard, Thomas; Liu, Fang; Houk, K. N.; Blanchard, Nicolas)
J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (40), 15901−15909.

Keywords: Diels−Alder reaction; TFAA; 3-pentanone; THF; MW


ピリミジンとインオン化合物の脱水縮合とDiels−Alder反応、レトロ(逆)Diels−Alder反応を経る7-アザインダノール合成について報告している論文のようです。この論文の売りは合成そのものにもあるでしょうし、反応の過程でピリミジン環が切断される珍しい現象にもあるのだと思います。

そのピリミジン環の切断はDiels−Alder反応とレトロDiels−Alder反応によって引き起こされるわけですが、Graphical Abstractを見ただけでは私には何がなんだかわかりませんでした。あれはδ+だのδ−だのを加えんといかんかと。幸いSupporting InformationにDFT計算のデータがありましたので、反応のメカニズムは大体こんなんじゃないかなと想像はできました。合っているかどうかは本文を読んで確認しないといけませんが。


この反応、Graphical Abstractにはシンプルに描かれていますが、反応がマイクロ波照射下で行われていたり、添加剤を加えていたりと、見えていないところがあったりします。無水トリフルオロ酢酸は出発の基質が縮合する時の「お水取り」であることはわかりますが、3-ペンタノンについてはちょっと考えました。脱離するシアン化水素を捕捉するためのものなのでしょうが、マイクロ波照射下での反応ですので、マイクロ波を吸収して反応系の温度を上げるためのものでもあるかなと思いました。これも本文でチェックしないといけませんね。

とまあ色々わからないことがあるので読みたい論文に追加です。実験量多いですね。

この記事を書いた人
「牧岡ふうふ堂」オーナー。博士(工学)。
酒都圏在住。
某地方の国立系工業大学でアシスタントをしていました。 専門は有機反応・金属錯体(主に希土類)・π共役系。
twitterアカウントは@makiokafufudo(お仕事用)、@ymakioka(個人用)です。

 

きょうのどうぶつ

ここの画像を使用しています。

某大学の近くで見かけたカマキリ。左腕がない?

 

計算終わりました

 

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[読みたい論文] はじめてのネプツニウム錯体
配位子ブーン⊂二二二( ^ω^)二⊃
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (42), 14891−14895.

[読みたい論文] 位置も幾何異性も制御できるシリルエノールエーテル合成
頑張れば触媒的合成にできるか。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (42), 14995−14999.

[読みたい論文] アリールトリフルオロメチルスルホンでSuzuki−Miyauraカップリング
トリフルオロメチルスルホニル基の脱離能はどの程度か。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (42), 14959−14963.

[読みたい論文] ニッケル触媒下でアルケニルトリフラートからアルケニルハライドを合成します。
エノールトリフラートという呼び方は初耳かも。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (42), 14901−14905.

[読みたい論文] 金触媒下でのヨウ化アリールのアミノ化
Buchwald−Hartwigアミノ化より有利な点とは。
Org. Lett. 2019, 21 (19), 8101−8105.

[読みたい論文] ねじれたでかいアミドの炭素−窒素結合切断を経るSuzuki−Miyauraカップリング
ねじれればねじれるほどに速くなる。
Org. Lett. 2019, 21 (19), 7976−7981.

[読みたい論文] なぜかラジカル反応で進行するアミド交換反応
KOtBuが絡むと色々ややこしい。
Org. Lett. 2019, 21 (17), 6690−6694.

[読みたい論文] 温和な条件下で進むケトンのα-アリール化
Pd触媒とホスフィンイリド配位子を使います。
Org. Lett. 2019, 21 (18), 7558−7562.

[読みたい論文] テトラビニルアレン
いびき防止テープ。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (40), 14573−14577.

[読みたい論文] シレン(Si=C)のZ/E異性化の途中でシリレンになっていた
Beckmann転位と似ているような似ていないような。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (40), 14524−14528.

 

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注目の論文

[Nano Lett. 20191016001048, 2019, 10−6812]
Observation of Strong Polarization Enhancement in Ferroelectric Tunnel Junctions
(Li, Linze; Cheng, Xiaoxing; Blum, Thomas; Huyan, Huaixun; Zhang, Yi; Heikes, Colin; Yan, Xingxu; Gadre, Chaitanya; Aoki, Toshihiro; Xu, Mingjie; Xie, Lin; Hong, Zijian; Adamo, Carolina; Schlom, Darrell G.; Chen, Long-Qing; Pan, Xiaoqing)
Tag: OP, O, EM, UTF, OV, Ovac, FTJ, IFL, e-

[Nano Lett. 20191016001148, 2019, 10−6886]
Direct Observation of Gate-Tunable Dark Trions in Monolayer WSe2
(Li, Zhipeng; Wang, Tianmeng; Lu, Zhengguang; Khatoniar, Mandeep; Lian, Zhen; Meng, Yuze; Blei, Mark; Taniguchi, Takashi; Watanabe, Kenji; McGill, Stephen A.; Tongay, Sefaattin; Menon, Vinod M.; Smirnov, Dmitry; Shi, Su-Fei)
Tag: BE, TMD, OP, TMDC, VG, B, ML, PL, W, BN, BDE, TM, BFP, e-

[Nano Lett. 2019101600121, 2019, 10−6914]
One-Dimensional Edge Contacts to a Monolayer Semiconductor
(Jain, Achint; SzabÃ, Ãron; Parzefall, Markus; Bonvin, Eric; Taniguchi, Takashi; Watanabe, Kenji; Bharadwaj, Palash; Luisier, Mathieu; Novotny, Lukas)
Tag: VdW, TC, RIE, B, ML, HEX, Hx, BN, hBN, SC, e-

[Nano Lett. 20191016001210, 2019, 10−6924]
Two-Dimensional Phonon Polariton Heat Transport
(Tranchant, Laurent; Hamamura, Satoki; Ordonez-Miranda, Jose; Yabuki, Tomohide; Vega-Flick, Alejandro; Cervantes-Alvarez, Fernando; Alvarado-Gil, Juan Jose; Volz, Sebastian; Miyazaki, Koji)
Tag: TC, IP, EM, MIR, PhP, VHC, SPhP, TCE, e-, TF, IR

固体高分子形燃料電池 ナノ粒子  
[Nano Lett. 20191016001257, 2019, 10−7000]
Atomic-Level Observation of Electrochemical Platinum Dissolution and Redeposition
(Nagashima, Shinya; Ikai, Toshihiro; Sasaki, Yuki; Kawasaki, Tadahiro; Hatanaka, Tatsuya; Kato, Hisao; Kishita, Keisuke)
Tag: MEMS, RHE, LBL, H, EC, Pt, FC, EM, PEFC, NP, TEM, e-, DFT

[Nano Lett. 20191016001329, 2019, 10−7028]
Quantum Hall Effect Measurement of Spin–Orbit Coupling Strengths in Ultraclean Bilayer Graphene/WSe2 Heterostructures
(Wang, Dongying; Che, Shi; Cao, Guixin; Lyu, Rui; Watanabe, Kenji; Taniguchi, Takashi; Lau, Chun Ning; Bockrath, Marc)
Tag: AF, IP, OP, BLG, QHE, AFM, e-, CD

[Nano Lett. 20191016001440, 2019, 10−7119]
Realization of Spin-dependent Functionality by Covering a Metal Surface with a Single Layer of Molecules
(Isshiki, H.; Kondou, K.; Takizawa, S.; Shimose, K.; Kawabe, T.; Minamitani, E.; Yamaguchi, N.; Ishii, F.; Shiotari, A.; Sugimoto, Y.; Miwa, S.; Otani, Y.)
Tag: SPM, Pc, Pht

[Nano Lett. 20191016001538, 2019, 10−7173]
Electrical Charge State Manipulation of Single Silicon Vacancies in a Silicon Carbide Quantum Optoelectronic Device
(Widmann, Matthias; Niethammer, Matthias; Fedyanin, Dmitry Yu.; Khramtsov, Igor A.; Rendler, Torsten; Booker, Ian D.; Hassan, Jawad Ul; Morioka, Naoya; Chen, Yu-Chen; Ivanov, Ivan G.; Son, Nguyen Tien; Ohshima, Takeshi; Bockstedte, Michel; Gali, Adam; Bonato, Cristian; Lee, Sang-Yun; Wrachtrup, JÃrg)
Tag: Si, em, e-

[Nano Lett. 20191016001659, 2019, 10−7282]
Carbon-Rich Domain in Hexagonal Boron Nitride: Carrier Mobility Degradation and Anomalous Bending of the Landau Fan Diagram in Adjacent Graphene
(Onodera, Momoko; Watanabe, Kenji; Isayama, Miyako; Arai, Miho; Masubuchi, Satoru; Moriya, Rai; Taniguchi, Takashi; Machida, Tomoki)
Tag: VdW, B, C, PL, HEX, Hx, UV, CL, BN, hBN, e-

カーボンナノチューブ  
[Nano Lett. 20191016001848, 2019, 10−7370]
Solving the Thermoelectric Trade-Off Problem with Metallic Carbon Nanotubes
(Ichinose, Yota; Yoshida, Akari; Horiuchi, Kanako; Fukuhara, Kengo; Komatsu, Natsumi; Gao, Weilu; Yomogida, Yohei; Matsubara, Manaho; Yamamoto, Takahiro; Kono, Junichiro; Yanagi, Kazuhiro)
Tag: PF, NT, TEP, EC, C, SC, CNT, e-

[Nano Lett. 20191016002046, 2019, 10−7470]
Polarity Tunable Trionic Electroluminescence in Monolayer WSe2
(Wang, Junyong; Lin, Fanrong; Verzhbitskiy, Ivan; Watanabe, Kenji; Taniguchi, Takashi; Martin, Jens; Eda, Goki)
Tag: VdW, EL, FLG, B, ML, em, HEX, Hx, BN, hBN, FE, e-

[Nano Lett. 20191016002058, 2019, 10−7494]
Unexpected Strong Thermally Induced Phonon Energy Shift for Mapping Local Temperature
(Yan, Xingxu; Liu, Chengyan; Gadre, Chaitanya A.; Dai, Sheng; Gu, Lei; Yu, Kehang; Aoki, Toshihiro; Wu, Ruqian; Pan, Xiaoqing)
Tag: EM, MDS, MD, SC, TEM, e-, VS

[Environ. Sci. Technol. 20191016002251, 2019, 20−11657]
Integrating Circular Economy Strategies with Low-Carbon Scenarios: Lithium Use in Electric Vehicles
(Watari, Takuma; Nansai, Keisuke; Nakajima, Kenichi; McLellan, Benjamin C.; Dominish, Elsa; Giurco, Damien)
Tag: EV, C, em, Li, BEV

[Environ. Sci. Technol. 20191016002751, 2019, 20−12101]
Enrichment, Isolation, and Characterization of High-Affinity N2O-Reducing Bacteria in a Gas-Permeable Membrane Reactor
(Suenaga, Toshikazu; Hori, Tomoyuki; Riya, Shohei; Hosomi, Masaaki; Smets, Barth F.; Terada, Akihiko)
Tag: OAc, A, N2O, GHG, HT, MR, HTS, e-

[Environ. Sci.: Nano 20191016002922, 2019, 10−3027]
Chemical characterisation, antibacterial activity, and (nano)silver transformation of commercial personal care products exposed to household greywater
(Khaksar, Maryam; Vasileiadis, Sotirios; Sekine, Ryo; Brunetti, Gianluca; Scheckel, Kirk G.; Vasilev, Krasimir; Lombi, Enzo; Donner, Erica)
Tag: Ag

[Soft Matter 20191016003114, 2019, 39−7765]
Dynamics of lubricious, concentrated PMMA brush layers studied by surface forces and resonance shear measurements
(Mizukami, Masashi; Gen, Masao; Hsu, Shu-Yao; Tsujii, Yoshinobu; Kurihara, Kazue)
Tag: E, RSM

[Soft Matter 20191016003235, 2019, 39−7918]
Photoinduced repetitive separation of a supramolecular assembly composed of an amphiphilic diarylethene mixture
(Sakakibara, Seiya; Yotsuji, Hajime; Higashiguchi, Kenji; Matsuda, Kenji)
Tag: DAE

[RSC Adv. 2019101600410, 2019, 55−32313]
Formation of submicron-sized silica patterns on flexible polymer substrates based on vacuum ultraviolet photo-oxidation
(Wu, Cheng-Tse; Soliman, Ahmed I. A.; Utsunomiya, Toru; Ichii, Takashi; Sugimura, Hiroyuki)
Tag: UV, VUV

金属有機構造体 (MOF)  
[React. Chem. Eng. 20191016004129, 2019, 10−1699]
Continuous flow synthesis of ordered porous materials: from zeolites to metal–organic frameworks and mesoporous silica
(Liu, Zhendong; Zhu, Jie; Peng, Ce; Wakihara, Toru; Okubo, Tatsuya)
Tag: MS, ZL, MOF, CFS

カーボンナノチューブ  
[Nanoscale Adv. 20191016004544, 2019, 10−4076]
Additional obstacles in carbon nanotube growth by gas-flow directed chemical vapour deposition unveiled through improving growth density
(Tsuji, Takashi; Hata, Kenji; Futaba, Don N.; Sakurai, Shunsuke)
Tag: NT, C, CNT, C

[Energy Environ. Sci. 20191016005021, 2019, 10−3164]
Vulnerability of existing and planned coal-fired power plants in Developing Asia to changes in climate and water resources
(Wang, Yaoping; Byers, Edward; Parkinson, Simon; Wanders, Niko; Wada, Yoshihide; Mao, Jiafu; Bielicki, Jeffrey M.)

[Phys. Chem. Chem. Phys. 20191016005117, 2019, 39−21738]
Synthesis of a photo-responsive single-walled nanoscroll and its photo-reactivity in a nano-layered microenvironment
(Hassan, Syed Zahid; Nabetani, Yu; Matsumoto, Ayaka; Shiragami, Tsutomu; Tong, Zhiwei; Tachibana, Hiroshi; Inoue, Haruo)
Tag: AZB, AB, AZO

[Phys. Chem. Chem. Phys. 20191016005339, 2019, 39−21979]
Lanthanide-induced conformational change of methanol dehydrogenase involving coordination change of cofactor pyrroloquinoline quinone
(Tsushima, Satoru)
Tag: FMO, MO, PQQ, MDS, MD, CH3OH, CMD

[Phys. Chem. Chem. Phys. 2019101600555, 2019, 39−22081]
Anti-parallel dimer and tetramer formation of cyclic and open structure tertiary amides, N-methyl-2-pyrrolidone and N,N-dimethylacetamide, in solution of a non-polar solvent, benzene
(Tagawa, Ayana; Shikata, Toshiyuki)
Tag: PhH, BZ, Nme, DMAC, DMA, Me

[Chem. Rev. 20191016010245, 2019, 19−10916]
Selective Catalytic Reduction of NOx with NH3 by Using Novel Catalysts: State of the Art and Future Prospects
(Han, Lupeng; Cai, Sixiang; Gao, Min; Hasegawa, Jun-ya; Wang, Penglu; Zhang, Jianping; Shi, Liyi; Zhang, Dengsong)
Tag: NS, SCR, N, em, SOTA, ZL, NOx, C, MO, Cat

[Mol. Syst. Des. Eng. 20191016010316, 2019, 5−1014]
Automatic oxidation threshold recognition of XAFS data using supervised machine learning
(Miyazato, Itsuki; Takahashi, Lauren; Takahashi, Keisuke)
Tag: NEXAFS, XANES, ABS, XAS, ML

[CrystEngComm 20191016010412, 2019, 39−5882]
Studies of Er(III)–W(V) compounds showing nonlinear optical activity and single-molecule magnetic properties
(Kumar, Kunal; Stefanczyk, Olaf; Nakabayashi, Koji; Imoto, Kenta; Ohkoshi, Shin-ichi)
Tag: SH, SHG, SGH, SM, SMM, NLO

[RSC Adv. 20191016010845, 2019, 54−31435]
Conversion of flavonol glycoside to anthocyanin: an interpretation of the oxidation–reduction relationship of biosynthetic flavonoid-intermediates
(Oyama, Kin-ichi; Kimura, Yuki; Iuchi, Satoru; Koga, Nobuaki; Yoshida, Kumi; Kondo, Tadao)
Tag: rutin, ACN

[RSC Adv. 20191016010925, 2019, 54−31466]
Development of an intramolecular charge transfer-type colorimetric and fluorescence sensor for water by fusion with a juloidine structure and complexation with boron trifluoride
(Imato, Keiichi; Enoki, Toshiaki; Ooyama, Yousuke)
Tag: B, FL, CT, ICT

[RSC Adv. 20191016010926, 2019, 54−31466]
Development of an intramolecular charge transfer-type colorimetric and fluorescence sensor for water by fusion with a juloidine structure and complexation with boron trifluoride
(Imato, Keiichi; Enoki, Toshiaki; Ooyama, Yousuke)
Tag: B, FL, CT, ICT

[RSC Adv. 20191016011156, 2019, 54−31654]
Enantioselective bromination of axially chiral cyanoarenes in the presence of bifunctional organocatalysts
(Wada, Yuuki; Matsumoto, Akira; Asano, Keisuke; Matsubara, Seijiro)
Tag: DKR, KR

[RSC Adv. 20191016011422, 2019, 53−30693]
DNA photo-cross-linking using a pyranocarbazole-modified oligodeoxynucleotide with a D-threoninol linker
(Fujimoto, Kenzo; Yamaguchi, Tsubasa; Inatsugi, Takahiro; Takamura, Masahiko; Ishimaru, Isao; Koto, Ayako; Nakamura, Shigetaka)
Tag: ODN

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Effects of nanobubble water on the growth of Lactobacillus acidophilus 1028 and its lactic acid production
(Guo, Zitao; Wang, Xuezhi; Wang, Hanxiao; Hu, Bo; Lei, Zhongfang; Kobayashi, Motoyoshi; Adachi, Yasuhisa; Shimizu, Kazuya; Zhang, Zhenya)